Электроны антисвязевые

Замороженные при низких температурах в матрице инертного газа молекулы SO можно было все же исследовать спектроскопически и установить их строение, напоминающее строение Og в них имеется два антисвязевых непарных электрона, придающих частице 80 характер химически активного бирадикала, т. е. вещества, способного к ряду быстро протекающих реакций и в частности к димеризации. Дипольный момент 80 равен 1,55D, а межъядерное расстояние— 1,432 A символ основного состояния Изучено было несколько возбужденных состояний энергия ионизации равна 10,2 эв. Катионная молекула 80 из-за потери антисвязевого электрона прочнее нейтральной 80. В табл. 29 приведены энтальпии образования окислов серы. Наиболее важными среди этих соединений несомненно являются 802 и 8О3. [c.212]

Электроны антисвязевые, поднимающиеся вследствие возбуждения (из-за необходимости расстроить пару электронов в атоме или из-за недостатка квантовых вакансий в нормальном внешнем слое молекулы) на более высокий уровень. [c.46]

Кроме ядерного насоса увлекающего зарядовую плотность в межъядерную область, где условием, выгодным для снижения потенциальной энергии, служит притяжение к ядрам сгустка зарядов, лежащего на малом расстоянии от двух ядер (вместо одного), не надо забывать и противоположно действующего фактора, а именно взаимного расталкивания электронов, особенно заметно действующего в областях большой плотности в результате происходит выталкивание зарядовой плотности из межъядерной связывающей области во внешнюю, антисвязевую область. Результаты такого натекания плотности в антисвязевую область вполне ощутимы. [c.160]

Вычисление плотности, например, показывает [15], что в основном состоянии молекулы Вез, которое является репульсивным, натекание плотности в связывающую область оказывается равным 0,17 от суммарной зарядовой плотности всех валентных электронов, а натекание в антисвязевую область выражается величиной 0,11 перевес числа 0,17 над 0,11 оказывается, однако, недостаточным и молекула Вег все же неустойчива. [c.160]

Разница между основным триплетом и входящими в один с ним мультиплет высшего порядка (по конфигурации первых двух квантовых чисел) возбужденными состояниями i2 Д и заключается (как и в атомах кислорода) в различии комбинаций спиновых векторов двух антисвязевых электронов 2рп , способных, кроме того, по-разному распределяться по четырем вакансиям (табл. 19). [c.175]

На рис. 109 видно, что для О2 и связевая, и околоядерная области (также и в антисвязевой части) отвечают явлению вытекания плотности, т. е. заряды, усиленно отталкиваясь друг от друга (в результате большого избытка электронов), стремятся переместиться на периферию, в особенности в антисвязевом пространстве. В центральной части молекулы и вдоль связевой оси как бы находится область расширения электронного облака, отодвигающая наружу внешние антисвязевые части молекулярной оболочки (в основном простирающиеся перпендикулярно оси молекул). [c.185]

Малая устойчивость положения второго лишнего электрона в анионе О2 зависит от того, что электрон занимает парную вакансию на антисвязевой, диффузной в пространстве, внешней орбитали. Несколько меньшую [c.189]

Связи между атомами в двухатомных молекулах кислорода упрочняются по мере обеднения их электронами. Затрагивая эту тему, мы переходим к характеристике кислородной молекулы как соединения с избыточным числом электронов, что также зависит от позднего положения элемента в строке в молекуле О 2 две шестерки атомных электронов дают в сумме 12 электронов, два из которых располагаются не внутри связевого межатомного пространства, а на антисвязевых орбиталях по двум внешним сторонам линейной молекулы, растягивая ее и ослабляя связь. [c.190]

Увеличение числа антисвязевых электронов в О2 и 0 ослабляют связь, а уменьшение его в молекулах О2 и ОГ упрочняет ее. В табл. 25 приведены примеры зависимости энергии молекул связи О 2 от числа антисвязевых электронов. [c.190]

Зависимость энергии молекулярной связи О2 от числа антисвязевых электронов [c.190]

Энергия диссоциации молекул кислорода Число антисвязевых электронов [c.190]

Так как во внешних электронных оболочках всех этих молекул находятся два антисвязевых (разрыхляющих связь) электрона удаление одного из них будет сопровождаться упрочнением молекулы R2. оставшейся после ионизации [2, 3] [c.202]

Окись азота также дает свои электроны (в частности, и непарный электрон) на образования комплексов с заселением вакансий центрального атома. Молекулы кислорода соединяются с гемоглобином с участием своих непарных антисвязевых электронов. [c.210]

Так как заселенные антисвязевые орбитали молекул N0 и О2 имеют диффузные облака, связи с участием заселяющих их электронов не очень прочны, если речь идет о соединении молекул N0 друг с другом или молекул О2 друг с другом. Поэтому молекулы кислорода или окиси азота, так же как и СО, не дают прочных кристаллических структур при обычных температурах. Соединение ОР эфемерно, в частности, из-за того, что существует более прочная димерная молекула Р. ..О = 0...Р, а также молекула Р2О. [c.210]

Для молекулы азота характерно то, что зависящее от тройной связи и отсутствия антисвязевых электронов чрезвычайно малое межъядерное расстояние в основном состоянии (менее 1,1 А) влечет за собой частые случаи преддиссоциации. [c.235]

Вместе с тем внешняя форма от почти сферической молекулы переходит уже для Во в эллиптическую, а Рг получает зарождающуюся перетяжку, как признак стремления накопившихся антисвязевых электронов разорвать молекулы. Межъядерное расстояние от 2 до N2 уменьшается несмотря на увеличивающееся взаимное отталкивание ядер это явление зависит от нарастания кратности заряда. Антисвязевые электроны в молекулах О2 и Р . опять оттягивают ядра друг от друга. [c.249]

Натекание в антисвязевую область молекулы Вег во много раз больше, чем у Ыг, что понятно, так как четырем -электронам уже тесно в межъядерном пространстве молекулы Вег, да и запрет Паули мешает им. [c.254]

Несмотря на эндотермическое возбуждение электрона, новое состояние получается на 30 ккал более выгодным, так как перенос электрона происходит от антисвязевого уровня 25 на связевой 2р<5 . Выгодность энергетики при такой перестройке видна на рис. 141, на котором приведены потенциальные кривые. Возможно, что именно это заселение 2ра орбитали в молекуле Вг и отражается в известной степени на характере графика Лр, данного Бендером. [c.256]

При помощи рис. 146 легко убедиться в том, что молекула N г так же, как и атом Аг, обладает в рассматриваемых последовательностях максимальной ионизационной работой (из-за прочной связи с электроном) и минимальной (даже эндотермической) величиной сродства к электрону (из-за отсутствия энергетически выгодных вакансий для их помещения). Электрон легче оторвать от О г, так как при этом уходит из молекулы антисвязевой электрон, а отрыв от С2 облегчен тем, что длина связи из-за недостатка электронов велика, а именно 1,25 А, а вместе с ней уменьшена и работа ионизации по сравнению с N3. [c.267]

Из указываемых электронных состояний молекулы два, а именно 15а и 2рп1, являются антисвязевыми, т. е. плотности их облаков концентри- [c.138]

Переход к орбитали B SuIsa2po отвечает также удалению одного из двух Isa электронов во второй слой при этом межъядерное расстояние увеличивается несколько больше, чем в случае fi sa2sa (а именно до 2,43 Б) из-за возрастания антисвязево-го, растягивающего молекулу действия более сосредоточенных и вытянутых по оси молекулы плотностей 2ро. Вместе с тем связь одновременно слегка упрочняется (энергия диссоциации 81,9 ккал) из-за того, что некоторая часть области с повышенной плотностью облака 2ра попадает в межъядерное пространство в самом деле, минимум на кривой В 2 и лежит на ординате — 0,756, а на кривой 2 g lsa2po на ординате — 0,736. [c.143]

Большое межъядерное расстояние при конфигурации / 2 (2ра) , равное 4,5 Б, понятно, так как оба 15-электрона ушли из межъядерной связевой области в антисвязевые лопасти 2ра-орбитали. От той же причины повысилась и ордината минимума на кривой (2ра) состояния. Если уже при конфигурации В1зи2ра приходилось поддерживать устойчивость молекулы ионной составляющей связи, еще в большей степени роль ионности делается превалирующей для молекулы с электронным строением ( гр ) ). [c.147]

Стремление к значению, равному 2, понятно, так как антисвязевое действие внешнего электронного облака ослабевает по мере его расширения и приближения к сферической форме. Стремление к водородоподобности должно сужать диапазон ординат, в который укладываются минимумы потенциальных кривых, отвечающих одному пучку. Исключение составляют только электроны которые в силу своего увеличенного, направленного по длине связи антисвязевого действия и стремления к ионности выходят из узкого диапазона. Величина последнего (за исключением точек 1 1пра и особенно следующая [c.149]

Интересен рис. 85 для контурных плотностей орбитали Зрз в состоянии На рис. 85 видна и внешняя и внутренняя (проникающая в остов молекулы) части облака, разделенные пунктирной линией нодальности (нулевого значения). Это состояние и отвечает антисвязевому Зр ст электрону, но молекула, как и в случае состояния 15ст2раг, держится электростатическими кулоновыми силами. Более размытое в пространстве облако Зр -ог действует антисвязывающим образом слабее, чем и вооб- [c.149]

Молекулы О 2 обладают избытком электронов, что выражается в присутствии двух непарных антисвязевых электронов (вызывающих парамагнетизм и делающих молекулу бирадикалом) и двух антисвязевых вакансий, позволяющих молекулу О 2 образовывать анионы 0 и 0 . Чтобы конкретнее подойти к основному вопросу об атоме кислорода как элек-тронакцепторе, обратимся к рассмотрению средства к электрону для нейтральных атомов элементов начала Системы [1]. [c.186]

Электронные конфигурации основных состояний молекул 82, 8ег, Тег сходны с теми, что известны для Ог в наружном слое четыре связевых рли-электрона и два антисвязевых npлg. Так, для 8 г имеем [c.201]

Характерна газообразность и некоторая химическая инертность молекул СО, содержащих замкнутую внешнюю оболочку из 10 электронов (вне которой нет антисвязевых электронов), сходную по своему поведению с замкнутой Босьмиэлектронной атомной оболочкой в группе элементов Ые. .. Кп. [c.210]

Более нормалЕ>ны соединения азота и углерода, где атомы кислорода связываются с атомом С или N, давая насыщенную 10-электронную оболочку (молекула СО) или 11-электронную, т. е. еще мало ослабленную одним антисвязевым электроном связь (для N0), а в СО2 или NO2 электронов уже не хватает для столь же прочных связей. [c.213]

И требует для своего осуществления затраты 145 ккал1моль для перехода электрона с глубоколежащего связевого уровня 2рт на очень высоколежа-щий антисвязевой уровень 2р к. [c.240]

Состояние N2 2 а с тремя возбужденными электронами репульсивно и при распаде дает два нормальных атома N 5, имеющих большую кинетическую энергию. В состоянии 2 уход трех электронов со связевых орбиталей на возбужденные антисвязевые орбитали нарушает все три связи в молекуле N 2. Таким образом состояния 2 и, 2 й и 2 й в упращенном виде можно себе представить как серию последовательных стадий разрыва всех трех связей молекулы N2, что иллюстрировало бы собой принципиальную возможность диссоциации молекулы без накопления колебательных квантов путем одних только электронных переходов. [c.242]

Согласно работам Рюденберга (см. главу X), электронная зарядовая плотность в связевой области никак не может в точности определяться одним только суммированием наложенных друг на друга при = Rpзвн контурных графиков зарядовой плотности свободных атомов происходят натекание и отток зарядовой плотности, а с ними и изменение длины связи. Поэтому для понимания химической связи гораздо важнее знать не графики общей электронной плотности, а разностный график, дающий представление о смещениях плотности путем натекания в связевую область и оттока из области разрыхляющих связь антисвязевых облаков учитывать надо и возможность обратного натекания в антисвязевую область их связевой. [c.251]

Нарастание избыточной плотности в заядерной области оказывается наименьшим в случае Ь1г, да и вообще весь график Др для этой молекулы, составленный 5-атомами, особый, отличный от графиков обусловленных валентными 2)0-электронами. Молекула Ыг упрочняется почти исключительно от натекания плотности из антисвязевой области обратного дви- [c.251]

Не следует при этом забывать и о двух, наиболее, может быть, слабых сторонах смысла диаграммы Др 1) в простейшем толковании диаграммы предполагается (без всякого к тому основания), что межъядерные и меж-электронные отталкивания в схеме простого наложения друг на друга атомных плотностей компенсируют притяжение к ядрам той доли электронного заряда, которая на диаграмме р расположена симметрично вокруг соответствующих ядер и скопляется из-за суммирования асимметрично в области около центра связи 2) натекание в связывающую центральную область молекулы происходит не только из антисвязывающей области, а из некоторых близких к ядру областей связывающего пространства, что частично деэкранирует ядра. Частичное вытекание из связевой области в антисвязевую также ведет к дезкранизации. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология