Принцип наибольшей плотности

Об этом можно, в частности, заключить из того факта, что ход синтеза в значительной степени независим от растворителя. На него также почти не влияют полярные или поляризующие катализаторы. Если возможны разные направления, то определяющим является принцип наибольшей плотности двойных связей в продукте реакции, при диме-ризации кислородсодержащих соединений, например акролеина, — принцип наибольшей плотности кислорода. Например, из метилвинилкетона образуется [c.484]

Рис. 12.9, а показывает, что радиальная часть R г) волновых функций для s-орбиталей атома водорода обусловливает наибольшую плотность вероятности для электрона на ядре. Однако нас может интересовать другой вопрос как зависит от г вероятность нахождения электрона в области между г и r+dr Чтобы рассчитать это так называемое радиальное распределение для s-орбиталей, умножим R(r) на 4пr , так как Anr dr — объем сферической оболочки с центром в начале координат. Радиальная функция распределения для ls-орбитали обладает максимумом при о, как показано на рис. 12.9,6. Этот наиболее вероятный радиус для электрона совпадает с боровским радиусом. Более размытое облако плотности вероятности, полученное при квантовомеханическом рассмотрении, значительно отличается от результатов теории Бора и согласуется с принципом неопределенности Гейзенберга. [c.387]

Энергетический выигрыш при делокализации электронов для переходного состояния выражается в принципе максимального перекрывания реагируюш,их орбит. Согласно этому принципу, реагент атакует ненасыщенную функцию таким образом, чтобы реагирующая орбита реагента и я-орбиты ненасыщенной функции перекрывались возможно больше [74]. Поскольку я-орбита имеет наибольшую плотность электронов перпендикулярно к плоскости, проведенной через соединенные двойной связью атомы, реагент также должен приближаться к реакционному центру в перпендикулярном направлении. Правило перпендикулярной атаки является общим для многих ненасыщенных группировок — карбонильных функций (рис. 5, а), олефиновых и енольных двойных связей (рис. 5,6), а, р-ненасыщенных карбонильных соединений (рис. 5, в) и др. [75, 76]. Связанный с перпендикулярностью атаки фактор называется стерео-электронным, поскольку он связывает электронную интерпретацию реакции (делокализация электронов) со стерической (ортогональность атаки). Отвечающая ему необходимость определенной ориентации реагента накладывает ограничения на другие факторы — доступность реакционных центров и геометрию переходного состояния. [c.48]

Тепловые излучатели имеют, несмотря на многие достоинства, один существенный недостаток их к.п.д.. не может превысить 14% от максимальной теоретической величины 680 лм/Вт, причем для достижения этого наибольшего к.п.д. необходимо, чтобы температура излучающего тела составила 6000 К [4]. Указанный недостаток преодолевается в газоразрядных излучателях, для которых это ограничение отсутствует и в принципе можно получить выход до 680 лм/Фт при большей плотности светового потока и без существенного повышения средней температуры. [c.94]

Процессы адсорбционного равновесия носят статистический характер, поэтому одним из возможных путей решения задачи теоретического обоснования существующих уравнений изотерм адсорбции является использование вероятностного подхода, причем в качестве критерия правдоподобия описания используется информационная энтропия [80]. Согласно информационному принципу максимальной энтропии [79], достоверная отображающая функция распределения, которая содержит наибольшую информацию о результатах измерения случайных величин, должна обладать максимальной энтропией. По одному из положений теории объемного заполнения адсорбент характеризуется предельным объемом адсорбционного пространства, заполнение которого связано с уменьшением свободной энергии газовой фазы А. Кроме того, любая система адсорбент — адсорбат определяется некоторой энергией Е, характеризующей энергетический механизм взаимодействия молекул в зависимости от свойств системы. Характеристику заполнения объема адсорбционного пространства можно рассматривать как некоторую функцию распределения и ее плотности, где параметром функции распределения будет энергетический симплекс [81] [c.223]

На форму комплекса оказывают также влияние и силы взаимного отталкивания электронов. Направления наибольшей электронной плотности в комплексе отвечают наименьшему отталкиванию ( корреляция электронов ). Поэтому в итоге геометрическая форма комплекса определяется направлением орбиталей, между которыми возникает связь, т. е. принципом Паули и взаимным отталкиванием электронных пар, т. е. правилами Гунда. [c.219]

В промежуток между медным инструментом (катодом) и заготовкой изделий (анодом) подается под давлением электролит. Если инструмент фасонный, то, так как плотность тока наибольшая у выступов инструмента, там, где межэлектродный зазор минимальный (линейная скорость растворения пропорциональна зазору), будет сосредоточена наибольшая скорость растворения анода. В результате против выступов инструмента образуются на изделии впадины, и в конечном счете изделие принимает форму оттиска с инструмента (рис, 8.2,а). По этому же принципу может быть осуществлено воспроизведение профиля катода в аноде (рИС. 8,2, б И про- [c.349]

Наибольшее влияние на потенциал других трубопроводов и кабелей обычно оказывают воронки напряжения над анодными заземлителями в системах катодной защиты, в которых имеется высокая плотность защитного тока и большой градиент потенциалов в грунте. Поскольку при этом происходит смещение потенциалов только в отрицательную сторону, опасности анодной коррозии не возникает. Однако в коррозионных системах группы II (см. раздел 2.4), например для алюминия и свинца в грунте, все же может произойти катодная коррозия. Величина натекающих токов зависит от влияющего напряжения, т. е. от потенциала в воронке напряжения над сооружением, испытывающим влияние СКЗ (или местом), по отношению к далекой земле, и от сопротивления изоляции этого сооружения. В принципе при анализе влияния, оказываемого катодной воронкой напряжений, следует различать два случая [c.238]

Обширной областью применения радиоволнового метода является контроль физических величин, характеризующих материал или его состояние [1]. Аппаратура, разработанная для этого, строится чаще всего на тех же принципах, что и толщиномеры, поскольку влияния толщины и физических величин взаимосвязаны. При необходимости получить повышенную точность измерения физических величин применяют двухканальные приборы типа интерферометров в сочетании с компенсационными способами измерений [1]. Наибольшее распространение получили устройства для измерения плотности материалов на основе измерений диэлектрической проницаемости, влажности материалов и покрытий, оценки механических характеристик композиционных материалов, полуфабрикатов и изделий. Такие устройства могут быть разной сложности вплоть до встроенных в технологический процесс и работающими совместно с ЭВМ. [c.132]

Вернемся к положению 2, упомянутому выше, т. е. к вопросу о вероятностном характере наших знаний. В соответствии с гейзенберговским принципом неопределенности мы никогда не можем точно установить, где находится частица лучшее, что можно сделать в таком случае, это указать вероятность, с которой частица находится в некоторой заданной области. Если соответствующую функцию обозначить через р х, у, г), то можно сказать, что частица с наибольшей вероятностью будет находиться в тех областях пространства, в которых р — наибольшее. Величина р йх йу йг[=рйх) представляет собой вероятность того, что частица находится в элементе объема йх йу йг (=йх) вблизи точки X, у, г. По этой причине р иногда называют плотностью вероятности. Поскольку частица обязательно должна находиться где-либо, полная вероятность равна единице, т. е. [c.27]

Несмотря на существование принципа неопределенности Гейзенберга, химики часто представляют себе электроны как маленькие локализованные заряды. Это вполне приемлемо для ряда целей, пока электроны локализованы около определенного атома или у определенной связи. В случае делокализованных электронов представить себе функцию распределения вероятности, может быть, значительно труднее. Вместо этого для наглядности полезно изображать электроны размазанными в виде электронного газа с переменной плотностью, которая достигает наибольших значений там, где гр максимально. [c.122]

Таким образом, задача экспериментатора сводится, с одной стороны, к выбору подходящего сорбента, на котором различие коэффициентов распределения двух веществ было бы достаточным для их полного разделения, с другой — к выбору подходящего способа регистрации зон этих веществ. Существует большой набор детекторов, в основу работы которых положено различие в свойствах вещества и газа-носителя. К сравниваемым параметрам относятся, например, теплопроводность (детекторы-катарометры) ионизация в пламени (пламенно-ионизационные детекторы) плотность электронный захват скорость распространения ультразвука и т. д. В нашу задачу не входит подробное рассмотрение принципов работы детекторов и их конструктивных особенностей. Отметим лишь, что для регистрации зоны воды, как и вообще в газовой хроматографии, наибольшее распространение получили детекторы по теплопроводности — катарометры. Пламенно-ионизационные детекторы, напротив, для регистрации воды не используют вовсе ввиду их незначительной чувствительности [251]. Применение других детекторов будет упомянуто при рассмотрении особенностей анализа конкретных смесей. [c.131]

Наибольший практический интерес представляет анализ аэродинамики турбулентного факела, истекающего из сопла конечного размера Расчет такого факела может быть выполнен на основе приближенных методов расчета турбулентных струй [1, 26, 34]. Для решения задачи о факеле конечного размера в принципе можно использовать различные расчетные схемы (аналитические и численные), позволяющие описать непрерывную деформацию поля течения. Поэтому при обсуждении общей схемы расчета диффузионного факела конечного размера не будем, как и ранее, конкретизировать методы решения задачи о распространении газовой струи- и зададим распределение плотности потока импульса и вещества в виде некоторых функций координат, отвечающих решению соответствующих задач теории струй [c.34]

Аналогичный принцип лежит в основе лабораторного способа получения алкилфторидов — реакции между алкилсульфонатами и фторидами щелочных металлов в гликоле (еще лучше в дигликоле или тригликоле) при 150—200 °С [213]. Вследствие большой тенденции сульфонат-аниона к отщеплению алкилсульфонаты легко реагируют по мономолекулярному механизму, если этому способствует сильно сольватирующий растворитель. Гликоли как протонные растворители весьма пригодны для этого. Высокая температура также способствует образованию карбкатиона, который реагирует с партнером, обладающим наибольшей электронной плотностью,— фторид-ионом, давая алкилфторид. [c.222]

Существенное улучшение условий работы фильтра достигается при использовании принципа фильтрования в направлении убывающей крупности зерен загрузки. При использовании этого принципа вода с наибольшей концентрацией загрязнений проходит сначала крупнозернистые слои, в слои с мелкими зернами она поступает уже достаточно очищенной. Благодаря этому не происходит заиливание мелкозернистой загрузки и достигается более равномерное распределение загрязнений по высоте фильтра. При этом темп прироста потери напора существенно снижается. Указанный принцип может быть реализован двумя путями либо при фильтровании воды снизу вверх через обычную неоднородную по крупности зерен загрузку, либо при фильтровании сверху вниз через специально подобранную загрузку, состоящую из слоев различных по плотности материалов (двух- и многослойные загрузки). В последнем случае подбирают такие соотношения плотности и крупности материалов [c.25]

Выбранные условия титрования сульфат-ионов (pH и процент спирта или ацетона) являются пе единственно возможными и определяются методом исследования. В данном случае принцип метода был основан на определении условий, при которых барий маскируется стехиометрическим количеством сульфат-ионов, и при этом разность оптических плотностей комплекса и реагента при наибольшая. Это не обязательные условия определения, и поэтому в ряде работ приводятся и другие условия титрования для всех изученных реагентов [5—13]. В частности, титрование предлагается проводить в более кислых средах. Вместе с тем, стандартизация метода позволяет более обоснованно проводить сравнение реагентов. [c.327]

Принцип метода сравнения в данном случае был основан на определении условий, при которых барий маскируется стехиометрическим количеством сульфат-ионов, и при этом разность оптических плотностей комплекса и реагента при наибольшая. При изменении соотношения металла и реагента или содержания органического растворителя условия определения сульфат-ионов меняются. Этим объясняется то, что в некоторых работах приводятся иные условия титрования. [c.79]

Только что изложенный метод титрования не является полным с его помощью нельзя получить соединительных линий. Они могут быть найдены, если содержание одного из трех компонентов в каждом слое можно определить прямым анализом. В принципе, наиболее оощим методом анализа является определение коэффициентов преломления каждого слоя и последующее сопоставление их с коэффициентами преломления смесей известных составов, соответствующих бинодальной кривой. Этот способ достоверен прп условии, если система строго тройная, т. е. ни один из трех компонентов не является смесью. К сожалению, его иногда применяют, пренебрегая этим ограничением. Определять плотности двух фаз менее удобно, и для этого требуются большие объемы образцов, хотя часто этот метод может быть более надежным и точным. Титрование одного из компонентов, особенно гомогенизирующего, дает наибольшую точность в том случае, если один из компонентов — это кислота, щелочь или какое-либо другое вещество, вступающее в быстрые химические реакции. [c.43]

Мера легкости донорно-акцепторного взаимодействия определяется значениями граничной электронной плотности ВЗО и НВО. Перенос заряда в наибольшей степени ослабляет связи между соседними атомами в положениях максимальной граничной плотности электронов. Этот принцип является одним из важнейших принципов, определяющих направление реакции. [c.145]

В качестве диенофилов пригодны соединения, двойные или тройные связи которых связаны с атомом хлора, карбонильной, нитрильной, нитрогруппой или другими электроноакцепторными группами. Особенно реакционноспособным является ангидрид малеиновой кислоты. а,Р-Ненасыщен-ные карбонильные соединения (например, акролеин или метилвинилкетон) могут реагировать как диенофилы и вступать в диеновый синтез как кислородные аналоги диенов. Реакция при этом обычно протекает по так называемому принципу наибольшей плотности кислорода [c.255]

В принципе возможны три механизма редупликации ДНК [162] консервативный с сохранением исходной двойной спирали и созданием новой дочерней спирали, полуконсервативный (см. стр. 496) и дисперсный с равномерным распределением исходного материала между четырьмя цепями двух дочерних двойных спиралей (см. [6]). Месельсон и Сталь изучали редупликацию ДНК при делении клеток Е. соИ с помощью меченых атомов и седиментации в градиенте плотности s l [76]. Была получена популяция клеток, меченных N . В период интерфазы митоза эти клетки переносились в среду, содержавшую (но не N ), и в ней делились. Из исходной популяции детей и внуков извлекалась ДНК и определялась ее плотность и радиоактивность. Исходная ДНК имела наибольшую плотность и была мечена N . ДНК детей оказалась меченной наполовину и ее плотность равнялась среднему арифметическому плотностей N -ДНК и N -ДНК- Наконец, ДНК внуков разделились при седиментации на две зоны — на зону с ДНК, меченную N и зону ДНК, содержащую оба типа ДНК. Эти результаты точно согласуются с полуконсерватквным механизмом. [c.536]

Известно, что наибольшая плотность упаковки макромолекул определенного химического строения в полимерном теле характерна для идеального кристалла. Поскольку при кристаллизации соблюдается принцип наиплотнейшей упаковки, очевидно, что пустоты, имеющиеся в идеальном кристалле, недоступны для молекул сорбата даже если последние имеют минимальные размеры (молекулы водорода). [c.136]

Молекулярные или атомные и ионные кристаллы, состоящие из частиц одного сорта, характеризуются постоянными кристаллографической решетки, узлы которой совпадают с положением потенциальных ям, т. е. геометрическая симметрия в этом случае полностью соответствует принципу минимума энергии. Однако картина усложняется при переходе к паракристаллам, состоящим из частиц разного размера, что искажает решетку, хотя она и может иметь при данных условиях наибольшую плотность и наименьший запас энергии. Развивая представление о подобных искаженных решетках, Хоземап [399] приходит к выводу, что кристаллическое и аморфное состояния — предельные случаи более общего типа решетки, которая может быть кристаллической, но не дальнего порядка. [c.94]

Таким образом, один из важнейших принципов оптимального осуществления процесса синтеза — обеспечение наибольшей плотности загрузки по карбамату — в схеме Пешине не соблюдается. Поскольку для синтеза используются стехиометрическне (или близкие к ним) соотношения NH3 и СО2, степень конверсии карбамата аммония в мочевину за один проход, по имеющимся данным, соста13ляет всего 40—50%. При прочих равных условиях это также указывает на низкое использование реакционных объемов в данном процессе. К тому же недостаточная степень конверсии карбамата в мочевину в схемах с полным рециклом неизбежно связана с большими капитальными затратами и повышенным расходом энергии. [c.124]

Принцип работы печи основан на поглощении электромагнитной энергии материалом садки, тигель с которой помещается в переменное электромагнитное поле индуктора. Нагрев и расплавление металлической шихты происходят вследствие наведения электричеокого тока и выделения тепла в кусках металла. При получении жидкой ванны наибольшая плотность тока имеет место по периферии металлической садки в слое, прилегающем к стенкам тигля, а наименьшая— в области центральной части садки. Почти вся поглощаемая энергия выделяется в виде тепла в слоях металла, равных глубине проникновения тока ( 4-1). [c.170]

На УУН плотность продукта измеряется в динамике с помощью автоматических плотномеров. Наибольшее распространение получили вибрационные плотномеры, принцип работы которых основан на зависимости между параметрами упругих колебаний трубки, заполненной жидкостью, или помещенного в ней тела, и плотностью жидкости. Наибольшую точность, надежность имеют вибрационные частотные плотномеры, в которых измеряют функционально связанную с шютностью жидкости частоту (период) собственных колебаний резонатора, представляющего собой вместе с системой возбуждения и обратной связи, электромеханический генератор. Частота колебаний такого генератора зависит только от параметров резонатора (формы, размеров, жесткости, массы резонатора и жидкости в нем) [7,8]. Резонатор может иметь одну или две параллельных трубки (рис.3.5). Резонатор / выполняется в виде трубки, которая через упругие элементы (силь-фоны) 2 соединяется с подводящим и отводящим трубопроводами. Трубка изготавливается из специального сплава с низким коэффициентом термического расширения. Внутренняя поверхность для исключения отложений отполирована. Частота колебаний трубки измеряется с помощью приемной катушки 4 и подается в электронный преобразователь 5. В последние годы на УУН в основном используются датчики плотности фирмы 8о1аЛгоп типа 7835 с однотрубным резонатором. Зависимость между частотой датчика (периодом колебаний) и плотностью жидкости выражается уравнением. [c.55]

Как видно из рис. 46, гибридная АО отличается от водородоподобных АО значительным концентрированием электронной плотности в определенном направлении пространства. Естественно полагать, что именно в этих направлениях будут возникать химические связи при перекрывании электронных облаков орбиталей, образующих связь атомов. В обобщенной форме эта идея известна как принцип максимального перекрывания наиболее прочные химические связи образуются в направлении наибольшего перекрывания орбиталей атомов. Таким образом, определив относительную ориентацию гибридных АО атома, можно установить направление образуемых ими связей. Проследим за тем, как представления о гиб-)идизации АО позволяют описать геометрическую форму молекул. Толезно при этом также рассмотреть, как можно подойти к концепции гибридизации с чисто качественных позиций (Л. Полинг, Дж. Слэтер). [c.142]

Бильц и Вейбке з исследовали, в частности, вопрос о величине той доли, которую ингредиенты стекла вносят в его объем. Вследствие больщой разности между плотностью кварцевого стекла и кристаллическим кремнеземом (кварцем) Ле-Шателье поставил вопрос об инкрементах, вносимых этими модификациями в структурный комплекс силикатных стекол. Применяя принцип Таммана, согласно которому кристаллические фазы, образовавшиеся из определенного расплава, могут иметь существенное значение для его молекулярного состояния, Бильц вывел значения таких инкрементов. Из диаграммы фазового равновесия стеклообразующей системы он выбрал молекулярные составы, как если бы эти молекулы действительно находились в стекле, и вычислил объемные доли, которые они занимают в полном объеме стекла. Полученный результат служит ответом на вопрос, почему в промышленных стеклах почти всегда играют решающую роль соединения, содержащие наибольшее количество кремнезема, например дисиликат натрия и тетрасиликат калия. Эквивалентные объемы представляют собой частные от деления молекулярного объема на число окислов, содержащихся в соединении. Из этих величин путем сложения выводится объем одного моля стекла. Бильц и Вейбке получили таким образом рацио- [c.223]

С целью произвести расчет удельного объема стекла Бильц и Вейбке тщательно исследовали аддитивность, которую следует ожидать в соответствии с правилом Коппа для жидкостей. Если в суммарное уравнение плотности Винкельмана и Шотта подставить действительные значения отдельных окислов, то обнаруживаются отклонения, которые, однако, легко могут быть устранены введением условных коэффициентов. Педдл показал, насколько такой прием неудовлетворителен. Особенно сложен расчет кремнезема, если, согласно Ле-Шателье часть расчетов определенного процентного содержания производить с величиной плотности кремнеземистого стекла, а часть — с величиной плотности кристаллических фаз кремнезема. Этот факт имеет существенное значение, так как модификации кремнезема сильно отличаются друг от друга по удельным объемам. Бильц и Вейбке применили принцип, разработанный Тамманом касаясь вопроса молекулярного состояния расплава, эти авторы считали возможным предполагать в нем наличие кристаллических фаз (групп), образовавшихся из компонентов расплава (см. А, II, 344). Бильц, взяв за основу диаграммы равновесия, допускал существование растворенных в стекле кристаллических фаз и определял, какие удельные объемы должны быть использованы при расчетах. Для промышленных стекол расчет ведется на молекулы с наибольшим содержанием в них кремнезема остающийся избыток окиси кремния рассчитывается как кварцевое стекло. Частные от деления М олекулярного объема на число присутствующих в соединениях отдельных [c.876]

Абстрагируясь от класса прибора, принципа его устройства и условий задачи, можно утверждать [17], что в общем случае. лучшим будет прибор, регистрирующий за наименьшее время наибольший участок спектра наименее яркого источника с наибольшим разрешением и отношением сигнала к шуму, В соответствии с этим П, Жакино предложил [2, 3] в качестве обобщенного критерия использовать фактор добротности W, в который вне зависимости от реальных связей параметров и характеристик прибора на равных основаниях входят число регистрируемых спектральных элементов М, разрешающая спла й, время измерений Т и минимальная спектральная плотность яркости излучения источника В а), при которой еще можно осуществлять регистрацию спектра с помощью данного прибора. Согласно этому крите- [c.134]

В предыдущих разделах особое внимание было уделено корреляциям, основанным на принципе соответственных состояний, которые в наибольшей степени подходят для машинных расчетов. Выше ничего не было сказано о том, что для расчета мольных объемов жидкости могут также использоваться некоторые уравнения состояния газовой фазы (например, Для углеводородов — уравнение Бенедикта—Вебба—Рубина), поскольку обычно они менее точны, чем другие, упомянутые здесь. При всех методах расчета (кромё метода с использованием коэффициента сжимаемости жидкости) требуется знатй по меньшей мере одно значение плотности жидкости часто это — критическая п о ность хотя Можно устроить так, чтобы в качестве опорного значения использовать величину плотности при любых определенных температурах и давлении. [c.72]

Если отбросить последний интегральный член в левой части уравнения, то оставшееся уравнение можно рассматривать как уравнение Шредингера для электрона во внешнем потенциальном поле и поле остальных электронов. Первый интегральный член представляет собой как бы потенциальную энергию электрона в поле его партнера, находящегося в том же состоянии, а Ур — потенциальную энергию от всех прочих электронов, размазанных с плотностью р. Подобные уравнения были получены впервые Хартри (см. раздел 8 гл. XIV) на основании наглядных представлений без установления связи их с уравнениек Шредингера в конфигурационном пространстве. Уравнения с добавочным интегральным членом, вносящим энергию квантового обмена, получены Фоком и названы им уравнениями самосогласованного поля с обменом. Им же было показано, что уравнения Хартри также могут быть обоснованы путем вывода их из вариационного начала, если волновую функцию системы брать в форме произведения одноэлектронных функций. Таким образом, наличие обменных членов есть следствие надлежащей симметрии волновой функции, следуемой из принципа Паули. В методе Фока достигается наибольшая точность описания, совместимая с представлением об одноэлектронных состояниях в системе. [c.419]

Протонирование мезомерных анионов обычно проводят добавлением протондоноров в раствор, в котором был генерирован анион. Отрицательный заряд в мезомерных анионах, если они не имеют симметричного строения, распределен неравномерно между двумя атомами сопряженной системы. Энергетически наиболее выгодно взаимодействие протондонора с атомом, имеющим больший отрицательный заряд. Большая скорость процесса при участии этого атома обусловлена меньшими изменениями межъядерных расстояний и распределения п-электронного облака по связям в течение реакции — принцип наименьшего движения [4]. При этом обычно, в соответствии с правилом Ингольда, наиболее быстро образующийся таутомер обладает наименьшей термодинамической стабильностью. Так, при действии оснований (грег-амилата калия в трет-амиловом спирте) на 1,3-циклогексадиен (I) образуется цикло-гексадиенильный анион (И), в котором по расчету наибольшая электронная плотность имеется у атома в положении 3 и следующее распределение порядков связей (расчет по Полингу) [c.157]

Колебательная частота всегда кратна характеристической собственной частоте (см. рис. 3.8). Наинизшая колебательная энергия, энергия нулевого уровня, ол (0) = /гУкол/2 отлична от нуля (вследствие принципа неопределенности Гейзенберга). Эти положения справедливы для всех электронных состояний молекулы, в которых сохраняется связь между данными атомами. Точки пересечения с потенциальной кривой разрешенных согласно уравнению (3.7) уровней полной энергии (например, точки А, В на рис. 3.8) можно сопоставить в модели классического гармонического осциллятора с точками, соответствующими максимальной амплитуде. В этих точках вся кинетическая энергия осциллятора превращается в потенциальную. В других точках горизонтальных прямых кинетическая энергия отлична от нуля, состоит из кинетической и потенциальной частей, которые взаимосвязаны. На рис. 3.8 указано схематически также распределение плотности вероятности нахождения ядра Y на определенном межъядерном расстоянии, вычисленное квантовомеханически. Можно легко заметить, что при повышении колебательной энергии возрастает вероятность нахождения ядра вблизи потенциальной кривой, причем эта вероятность отлична от нуля да же за пределами интервала гху, ограниченного потенциальной кривой. Согласно классической теории это невозможно. Наибольшее отклонение от классической модели имеет место на уровне кол(0). Распределение плотности вероятности нахождения ядра представляет собой для этого уровня плавную кривую с максимумом при гху = о- [c.75]

По вопросу о количестве и форме датчиков в случае применения схем автоматического регулирования плотности тока с трехпозиционным реле или милливольтметром существуют различные мнения. По данным А. И. Вольфсона, на ваннах с тремя штангами один датчик в виде пластин располагают под средней штангой. В случае же применения контрольно-регулирующего прибора большой чувствительности на ваннах с пятью штангами применяют два круглых прутковых или проволочных датчика, расположенных горизонтально. По данным Ю. В. Гогиш-Клушина, при наличии в ваннах трех штанг кольцевые датчики обеспечивают наибольшую точность измерения плотности тока. По данным Л. В. Василькова и Я. К- Пейроса, при загрузке деталей несложной конфигурации в ваннах при длине катодной штанги не более 1 м достаточно устанавливать по одному датчику на каждую катодную штангу, а при загрузке деталей сложной конфигурации — по два датчика. При длине штанг от 1 до 2 ж следует устанавливать по два датчика на каждую штангу. Схема регулирования по принципу компенсации падения напряжения или вольт-амперной характеристике включает два потенциометра и реле (рис. 5-5). [c.159]

Зависимость ВПТ от концентрации серной кислоты исследовалась при температуре 303°К и плотности тока 200 для различных концентраций хромовой кислоты и органической добавки. Все кривые имеют общую зависимость с максимумом при оптимальной концентрации хромового ангидрида и серной кислоты. Ход кривых в принципе не отличается от таковых, полученных при обычном хромировании, однако здесь мы наблюдаем ВПТ вдвое больше, причем при повышенной концентрации кислоты максимальный выход по току достигает 30—35%. Наибольший ВПТ соответствует концентрации 2—4% серной кислоты. Из данных рис.З нетрудно заметить, что максимальный ВПТ достигается при оптимальной концентрации добавки — 2,5—2,8 г/л. Большая концентрация серной кислоты связана с более плотной хромосульфатной пленкой и большей фактической поверхностью катода с порошкО- [c.33]

Наибольший интерес представляет аппарат [48], который предназначен для производства крупнокристаллического гидрокарбоната натрия аммиачным способом. Принцип его действия основан на рециркуляции жидкости, которая создается за счет разности плотностей по высоте аппарата. Образующиеся затравочные кристаллы, находясь в колонне более продолжительное время, чем в традиционном аппарате, превращаются в крупнокристаллический гидрокарбонат натрия. Температура жидкости ниже, чем в пассетной колонне. Разработанный аппарат имеет большой пробег между промывками и меньшую холодильную зону. [c.118]

Центрифугирование в градиенте плотности основано на том же принципе. Как и в вышеуказанном случае, градиент плотности создается градиентом концентрации. В колонке градиент концентрации достигается тем, что слои с различной концентрацией помещают друг над другом, после чего начинается медленная диффузия, постепенно выравнивающая градиент. Роль сил тяготения сводится главным образом к стабилизации системы путем снижения до минимума конвекционных токов. Наоборот, при центрифугировании в градиенте плотности градиент концентрации является результатом сил, действующих в центрифуге, и достигает равновесного значения. Установленный таким образом градиент плотности достаточно стабилен. Этот эффект был использован Пикельсом [2] для снижения конвекции в опытах по центрифугированию. Такой же принцип применяли Калер и Ллойд [31 в своих опытах с так называемой стабилизированной движущейся границей в препаративной ультрацентрифуге. Другим применением градиента плотности является зонное центрифугирование —методика, разработанная Брекке [4], которая позволяет разделять компоненты смеси полимеров на дискретные зоны. Предварительно создают градиент плотности, так что ни в одной точке плотность не превышает плотности любого из компонентов исследуемого образца, раствор которого помещают сверху, а затем подвергают центрифугированию. Различные компоненты мигрируют в разные зоны, которые все более и более разделяются по мере центрифугирования. Еще до того, как движущаяся с наибольшей скоростьЕо зона достигнет дна кюветы, центрифугу останавливают и анализируют различные зоны. Очевидно, что метод основан на различиях в скоростях седиментации. Градиенту плотности принадлежит второстепенная ролы стабилизация системы и влияние плотности жидкости на скорость седиментации. [c.418]

Так как в устойчивых кристаллах взаимное притяжение между частицами всегда преобладает над отталкиванием, то сближение их (до известного предела) в общем должно сопровождаться выделением энергии, т. е. делать кристалл более устойчивым. Если между частицами, составляющими кристалл, действуют лишь ненаправленные связи (ионные и металлические кристаллы), т указанный предел отвечает наибольшему заполнению объема. Эго соответствует принципу наиболее плотной упаковки. Но есля между частицами действуют направленные связи (кристаллы с ковалентной связью), то возрастание плотности упаковки повышает устойчивость кристалла лишь до тех пор, пока не начнут существенно изменяться направления валентных связей. Такие изменения требуют затраты значительных количеств энергии. Поэтому в кристаллах с ковалентной связью наиболее устойчивыми являются структуры, в которых атомы располагаются в соответствии с направлением валентностей (см. 19) или незначительно отклоняясь от этого направления, хотя бы такие структуры и не отвечали наиболее плотной упаковке. В результате принцип наиболее плотной упаковки последовательнее выдерживается в кристаллах с металлическими или ионными связями, чем в кристаллах с ковалентными связями. В кристаллах с молекулярной решеткой этот принцип тоже должен лучше соблюдаться в тех случаях, когда связи, действующие между молекулами, не ориентированы, т. е. когда отсутствуйт водородные связи и не происходит значительного междипольного взаимодействия. [c.200]

Метод наименьших квадратов и метод Карля—Хауптмана, так же как и алгебраический метод Аврами, базируются на представлении о структуре как совокупности дискретных атомов. Однако наибольшие успехи структурных исследований связаны с трактовкой кристаллического пространства как пространства с непрерывно распределенной электронной плотностью. На этом и основан предложенный в 1935 г. Паттерсоном метод межатомной функци и—метод, ставший в дальнейшем основным приемом решения громадного большинства структурных задач. Расчет межатомной функции Р туи) по значениям структурных факторов связан с представлением ее в виде ряда Фурье и, следовательно, производится при помощи стандартных вычислительных схем и приспособлений. В результате синтеза / -ряда мы получаем данные о совокупности межатомных векторов. Анализ совокупности межатомных векторов в принципе позволяет найти и самое атомную конфигурацию. [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология