Лактоны сесквитерпеновы

Применение правила секторов к индивидуальным соединениям можно иллюстрировать некоторыми типичными примерами жестких лактонов, выбранных из класса стероидов и сесквитерпенов. [c.192]

Силикагель является наиболее широко используемым адсорбентом для тонкослойной и колоночной хроматографии сесквитерпенов. Последний метод применяется в основном для отделения сесквитерпеновых углеводородов от кислородсодержащих соединений (например, от кислородсодержащих монотерпенов), которые мешают последующему газо-жидкостному хроматографическому анализу [192, 194, 203, 204]. На силикагеле проводилось также хроматографирование кислородсодержащих сесквитерпенов, в том числе спиртов [205—208], кетонов и альдегидов [209, 210], различных лактонов [211—215], соединений с фурановым циклом [179, 193, 216] и абсцизовой кислоты [187, 188]. Смеси сесквитерпеновых углеводородов были разделены с помощью тонкослойной [172, 217] и колоночной [172, 218] хроматографии на силикагеле, пропитанном раствором серебра. Эта методика применима и для разделения изомерных сесквитерпеновых спиртов [28]. Сесквитерпены нескольких типов можно анализировать методом адсорбционной хроматографии на колонках с оксидом алюминия (как в присутствии, так и в отсутствие нитрата серебра) [178,219, 220], а для разделения полярных производных, таких, как лактоны кислот, в состав молекул которых входит несколько кислородсодержащих функциональных групп, более эффективной является распределительная колоночная хроматография (например, на целлюлозе) [221,222]. [c.242]

Соединения гермакрановой группы интересны тем, что среди их функциональных производных на первое место выходят лактоны. Они многочисленны также во многих других группах сесквитерпенов, что и послужило причиной выделения их в отдельный класс природных соединений — сесквитер-пеновые лактоны (схема 7.1.3). Эти лактоны образуются взаимодействием спиртовой группы, находящейся в цикле и карбоксильной группой окисленного а-изопропильного фрагмента. [c.165]

Полезные свойства сесквитерпенов достаточно разнообразны. Некоторые из них обладают приятным и устойчивым запахом, что позволяет использовать их в парфюмерии (пачулевый спирт, эфиры фарнезола, санталол) в качестве душистых компонент и фиксаторов запаха. Действуюш,им началом багульника является ледол, который угнетает кашлевой рефлекс. Гумулен, кариофилен и их функциональные производные являются основными компонентами масля хмеля, некоторых видов ореха. По многим данным перспективными в качестве лекарственных препаратов являются сесквитерпеновые лактоны. Спектр их действия достаточно [c.169]

Интересные превращения имеют место при термолизе сесквитерпеновых лактонов гваяновой структуры. В том случае, если такой сесквитерпен [c.172]

Удоб]1Ым методом синтеза лактолов является восстановление лактонов диизобутилалюминийгидридом. Эта реакция широко применяется в синтезе природных соединений для генерирования альдегидных групп, замаскированных в форме полуацеталей (схема 133) [105]. Уникальной реакцией диизобутилалюминийгидрида является восстановление аф-иеиасыщениых у - актонов в соответствующие производные фурана. Эта реакция успешно применялась в синтезе фурановых сесквитерпенов и алкалоидов (схема 134) [106]. [c.130]

Благодаря сопряжению 5Я-фураноны-2 являются стабильными изомерами бутенолидов. Они могут быть получены действием оснований на 3/7-фураноны-2. 5/7-Фураноны-2 широко распространены в природе и, в частности, являются структурными фрагментами сесквитерпенов [173] и производных пульвиновой кислоты, выделенной из лншайпнков [174]. 4-Гидрокси-5/7-фураноны-2 известны как тетроновые кислоты к этой группе принадлежит и аскорбиновая кислота. Фрагмент а-метилен- -бутиролактона (180) входит в состав ряда биологически активных терпенов. Мегоды синтеза этих соединений рассмотрены в обзоре [175]. Важным классом природных 5//-фуранонов-2 являются кардиоактивные стероидные лактоны, карденолиды, молекулы которых содержат фрагмент (181) [c.158]

Химия эфирных масел — это важная самостоятельная область, в которой всю свою жизнь работали многие выдающиеся химики. Работа по изучению терпенов и сесквитерпенов, по установлению их структуры и реакций привлекала и неизменно будет привлекать внимание многих химиков всего мира, причем число исследователей в этой области непрерывно растет. Сказанное о химии эфирных масел относится также к выделенным из них компонентам и синтезированным соединениям, но в меньшей степени, так как они менее сложны. Эфирные масла представляют собой смеси органических соединений самого различного типа, имеющих большое число компонентов, присутствующих в различных концентрациях. Пятьдесят компонентов в каком-либо отдельном масле не является чем-то необычным. Некоторые компоненты имеют такой сильный запах, что небольшое (до 0,1%) изменение их концентрации значительно изменяет запах масла, таким примером является диметилсульфид в сырых и очищенных маслах перечной и кудреватой мяты. В состав масел могут входить углеводороды с различной степенью насыщенности, ароматические кольца со многими группами и замещением в различных положениях, альдегиды и кетоны, спирты, сложные эфиры и лактоны, простые эфиры, амиды, амины, кислоты и некоторые серусодержащие соединения. Ча- [c.133]

Многие молекулы сесквитерпенов содержат пятичленные лактонные кольца. Несколько типичных кривых ДОВ 13,6а- и 13,8а-лактонов эйдесмана (XII и XIII) приведены на рис. 2. Эти соединения являются квазиэнантиомерами относительно лактонного цикла и кольца, примыкающего к нему в соответствии с этим кривые ДОВ противоположны по знаку, но близки по величине вращения. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология