Кортизон по Вудворду

Кортизон (синтезирован Р. Вудвордом, 1951 г.) регулирует углеводный обмен. Его применяют при лечении ревматоидных артритов, которыми страдают десятки миллионов людей. [c.404]

В последующие годы Вудворд продолжал заниматься синтезом и получил ряд соединений все более и более сложной структуры. Так, в 1951 г. он синтезировал холестерин (наиболее известный из стероидов) и кортизон (стероидный гормон), в 1956 г.— резерпин (первый из транквилизаторов) а в 1960 г.— хлорофилл. В 1962 г. Вудворд синтезировал сложное соединение — производное хорошо известного антибиотика тетрациклина . [c.125]

Чем сложнее органическое соединение, тем, понятно, труднее спланировать его синтез, тем большее восхищение вызывает его осуществление, тем ближе такой синтез к искусству Примеры такого творчества — в работах лауреата Нобелевской премии, крупнейшего химика-органика XX столетия Р Б Вудворда Вместе с учениками и соратниками по работе им осуществлены синтезы, которые считались невозможными, например, синтезы хинина, алкалоида семпервирина, кортизона, холестерина, антибиотика патулина, стрихнина, ланостерина, резерпина, хлорофиллов <2 и витамина В 2, установлено строение таких сложных органических веществ, как пенициллин, патулин, се-вин, террамицин, биомицин, стрептомицин и др [c.718]

Следующий этап истории полного синтеза, который приходится на 50-е годы, был связан с развитием новых стереохимических представлений, с разработкой специфических реакций, обеспечивших возможность направленного формирования центров асимметрии, и, наконец, с резким увеличением интереса к полному синтезу стероидов, вызванным широким внедрением их в медицинскую практику. В этот период, начавшийся в 1951 г., когда группы Робинсона (схемы 56, 57, 59) и Вудворда (схемы 109, 110) опубликовали работы о полном синтезе андростерона, холестерина (8) и кортизона (6), был осуществлен полный синтез всех неароматических стероидов. В свете сказанного выше о трудности таких синтезов становится [c.10]

Для неполных синтезов кортизона в качестве сырья применяются вещества, имеющие готовую тетрациклическую стероидную структуру и нужную стереохимию всех асимметрических центров. Осуществление полных синтезов, напротив, требует построения некоторых или всех колец, контролирования пространственного течения каждой реакции и разделения на антиподы предпочтительно на ранних стадиях процесса. В трех полных синтезах кортизона использовалось несколько остроумных методов построения колец. Первый синтез был описан в 1951 г. Вудвордом с сотрудниками (см. схему на стр. 105). [c.104]

Р. Б, Вудворд сообщил о полных синтезах холестерина и кортизона. Последний был получен с очень малым вы-хо-дом, но в чистом виде —как один из 64 возможных стереоизомеров. [c.687]

Кортизон был синтезирован из промежуточного соединения, полученного Вудвордом и сотрудниками в 1951 г. по следующей схеме [c.582]

К синтезам из шестичленных GD-фрагментов с А -связью принадлежит первый полный синтез кортизона, осуществленный Вудвордом и сотрудниками (схемы 109 и 110). Предварительные сообщения о нем появились в 1951 г. [976—979], а основная статья — в 1952 г. [44] по этому методу синтеза взят также ряд патентов [980—998]. [c.263]

Р. Вудворд завершил полный синтез холестерина и кортизона. [c.607]

Заметим, что наши выкладки - не теоретическая абстракция. Н шример, выполненный в 1952 г. сиитез кортизона (Р. Б. Вудворд и др.) включал 49 стадий, а общий выход составил 5-1СГ %. ] онвергентный — сходящийся г одной точке, одному состоянию, с разных нанравлений (от лат. соп-уег е — сходиться к одному центру). [c.253]

После ацетилирования неосаждающегося изомера был получен известный метиловый эфир За-ацетоксиэтиокислоты, содержащей двойную связь между углеродными атомами 9 и 11. Поскольку ранее этот эфир уже был через ряд описанных в литературе стадий превращен в кортизон, работа Вудворда завершила синтез кортизона. Этот формально полный синтез был затем доведен Беркли (1954) до полного синтеза кортизона. [c.107]

Хотя синтез Саретта не менее многостадиен, чем синтезы Вудворда и Робинсона, он отличается большой стройностью и в ходе его было легко установить конфигурацию промежуточных соединений Саретт получил и другие стереоизомеры кортизона и определил конфигурацию всех этих соединений. [c.413]

Задача 32.17. а) В одном из синтезов гормона кортизона (выполненном Л. Саретом) на начальной стадии было получено соединение I по реакции Дильса — Альдера. Что служило исходными веществами в синтезе соединения б) В другом синтезе кортизона (выполнен в Гарвардском университете Р. Вудвордом, получившим в 1965 г. Нобелевскую премию) на начальной стадии было синтезировано соединение II также по реакции Дильса — Альдера. Что служило исходными веществами в синтезе соединения II [c.925]

Синтез стероидов по Вудворду [1а], представленный на схеме 3.1, может служить убедительной иллюстрацией значения тщательно продуманного общего плана синтеза для достижения желаемого результата. Непосредственной целью этого синтеза было получение кетоальдегида 1 — общего предшественника природных стероидов, таких, как прогестерон (2), дезоксикорти-костерон (3), авдростерон (4), тестостерон (5), холестерин (6), кортизон (7), переход к которым мог быть сравнительно легко вьшолнен с помощью хорошо известных путей. План этого синтеза должен был обеспечить решение следующих ключевых задач [c.289]

Ключевой продукт 1 был далее стандартными трансформациями превращен в эфир 20, послуживщий общим исходным соединением для синтеза природных стероидов 2-7. Селективное гидрирование двух сопряженных двойных связей над палладием привело к продукту 21, в котором сохранив-щаяся изолированная двойная связь в цикле В обеспечивала в дальнейшем возможность введения кислородного заместителя в положение 11. Этот путь позволил осуществить успешный синтез кортикостероидов, в том числе кортизона (7). Для получения стероидов 2—6 потребовалось полное гидрирование всех трех двойных связей С=С над платиновым катализатором, приводящее к насыщенному эфиру 22. Кроме удаления лишних функциональных групп, эта реакция приводила к созданию требуемой конфигурации хиральных центров С-10 и С-17. Поскольку превращение эфира 22 в стероиды 2—5 уже было описано ранее, выполненный Вудвордом синтез этого соединения представлял собой одновременно и завершение полного синтеза стероидов 2-5. Наконец, с помощью ряда обьршых методов (присоединение алифатического заместителя в положение 17 и трансформации функциональных групп) из эфира 22 был синтезирован холестерин (6). [c.293]

Реакции Дильса — Альдера для хинонов представляют собой один из наиболее интенсивно изучавшихся процессов [26, 39]. В пятидесятые годы несколько лабораторий показали, что региО и стереоселективность этих реакций циклоприсоединения можно использовать в синтезе природных соединений в результате мнО гие полные синтезы (например, холестерина, кортизона, эстрона,, резерпина, террамицина и иохимбина) включают на ранних ста-диях циклоприсоединение к хинону. В полном синтезе холестерина (31), предложенном Вудвордом [схема (14)], циклоприсоеди-нение хинона (32) к бутадиену давало единственный изомер с ожидаемым г ыс-сочленением циклов, который можно изомеризовать в гранс-изомер действием основания [40]. Это приводило к правильной стереохимии сочленения колец С и О в конечном продукте— холестерине (31). [c.842]

Кортизон (синтезирован Р. Вудвордом, 1951 г.) регулирует углеводный обмен. Его применяют при лечении ревматоидных артритов, которыми страдают десятки миллионов людей. При синтезе кортизона широко используются микробиологические реакции. Продукт его дегидрирования — 1,2-дегидрокортизон (преднизон) в 3—5 раз активнее кортизона и прочно вошел в медицинскую практику. [c.394]

К проблеме формирования центров асимметрии имеются два основных подхода. Первый из них, связанный с построением молекулы путем введения за один прием малых фрагментов, имеет то преимущество, что при каждой реакции формируется лишь один центр асимметрии, стереохимию которого легко контролировать. Недостатком этого подхода является резкое увеличение числа стадий и, как следствие этого, снижение суммарных выходов. Второй подход к проблеме связан с тенденцией современных полных синтезов к введению возможно больших фрагментов. При этом образуются высоконенасыщенные соединения, при последующем контролируемом восстановлении которых одновременно формируется несколько центров асимметрии. Примером первого подхода может служить синтез кортизона по Вудворду (схемы 109, 110) примером второго — синтез гидрохризеновых полупродуктов по Джонсону (схемы 94, 96), при котором в процессе двухстадийного восстановления полиненасыщенного соединения вводится сразу шесть центров асимметрии с надлежащей конфигурацией. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология