Обозначение абсолютной конфигурации

Несмотря на широкое использование символов в и ь для обозначения абсолютной конфигурации, этот метод не лишен недостатков. Определение принадлежности того или иного энантиомера к о- или ь-ряду может зависеть от того, к какому соединению его относят. Известны случаи, когда энантиомер можно путем пяти или шести стадий связать с известным соединением о-ряда, а другим путем, также из пяти или шести стадий, этот энантиомер можно связать с ь-энантиомером того же соединения. В таких случаях приходится делать произвольное отнесение к о- или ь-ряду. Из-за отмеченного недостатка, а также из-за некоторых других в настоящее время система оь-обозна-чений используется редко исключение составляют такие соединения, как углеводы и аминокислоты. [c.146]

Использование символов о и ь проекций Фишера для обозначения абсолютной конфигурации имеет ряд неудобств, связанных с необходимостью устанавливать структурное родство с глицериновым альдегидом. В некоторых случаях одну и ту же хиральную структуру одинаково легко можно отнести как к С-, так и к ь-глицериновому альдегиду в зависимости от выбранного пути гипотетического химического превращения. Винная кислота является как раз таким примером. На приведенной ниже схеме показано, как ( + )- или (—)-винную кислоту можно получить путем превращений из о-глицеринового альдегида, сохраняя его конфигурацию во всей последовательности реакций (Ы. В. Изображенные химические превращения — гипотетические, в каждой схеме пунктирная рамка ограничивает хиральный центр, конфигурация которого совпадает с конфигурацией о-глицеринового альдегида.) [c.205]

Для обозначения абсолютной конфигурации хиральных центров к названиям прибавляют соответствующие приставки. Два примера приведены ниже. [c.256]

Конечно, такое совпадение неслучайно, правила Кана — Инголда — Прелога именно так и выбраны, чтобы это совпадение на опорном соединении получилось. Совершенно ясно, что совпадение или несовпадение знаков Л и В (и соответственно и L) для всех других соединений — дело случая. Таким образом, символы Л и приобретая смысл обозначения абсолютной конфигурации, утрачивают значение фамильного обозначения. Поскольку обычно фамильный признак важен, символы О и Ь сохраняют употребление. [c.388]

Рассмотрим способы обозначения абсолютных конфигураций. Наиболее простой из них — это обозначение энантиомеров согласно направлению вращения плоскости поляризации света знаком (-Ь), или символом и знаком (—), или I, причем -изомер вращает плоскость поляризованного света слева направо, а /-изомер — справа налево. Однако такие обозначения не всегда удобны при рассмотрении генетической связи между соединениями. Известны случаи, когда -реагент дает /-продукт и по строению последнего нельзя делать выводы о строении реагента. [c.339]

В ходе развития обсуждаемой области был предложен целый ряд методов обозначения абсолютной конфигурации молекулы. Большой набор символов и различный, [c.7]

ОБОЗНАЧЕНИЕ АБСОЛЮТНОЙ КОНФИГУРАЦИИ [c.34]

Обозначение абсолютной конфигурации 35 [c.35]

Обозначение абсолютной конфигурации 41 [c.41]

Обозначение абсолютной конфигурации [c.43]

Обозначение абсолютной конфигурации 49 [c.49]

А. П. Терентьев, В. М. Потапов, А. М. Цукерман и А. Н. Кост разработали иную систему обозначения абсолютной конфигурации, которая может быть связана с любой системой номенклатуры, например с женевской или тривиальной. По этой системе антиподные конфигурации обозначаются греческими буквами р и о. Выписывают проекционную фишеровскую формулу, располагая вертикально главную цепь и используя обычный порядок нумерации атомов. Асимметрический атом углерода, таким образом, получает свой номер п. Если слева от него располагается заместитель X (а справа заместитель У), то вещество обозначается как /гр-Х-[наименование вещества] или па-У-[наименование вещества]. Оба наименования равноправны. Антиподы этих веществ соответственно П(Т-Х-[наименование вещества] и лр-У-[наименова-ние вещества]. Пример пояснит сказанное [c.364]

Для обозначения абсолютной конфигурации используют также способ Кана — Ингольда — Прелога. Сущность его заключается в том, что четыре атома, непосредственно связанные с асимметрическим, располагаются в порядке их убывающих атомных номеров а> Ь> О й] молекула располагается так, чтобы в сторону, противоположную глазу наблюдателя, был обращен атом с наименьшим атомным номером й). [c.128]

Открытие явления энантиомерии привело к необходимости систематического обозначения абсолютной конфигурации энантиомеров хиральных молекул (7 /5-система). Аналогично способ- [c.348]

Выяснение конфигурации моносахаридов и установление взаимосвязи между ними выполнено Э. Фишером и представляет собою первый пример использования стереохимической теории в структурной органической химии. Фишер построил свои доказательства на установлении конфигурации глюкозы, сведя к ней все известные тогда альдогексозы и альдопентозы. Таким образом, этими исследованиями была установлена так называемая относительная конфигурация моносахаридов, причем для обычной п-глюкозы Фишер условно принял стереохимическую формулу (XVI). ОднакО из данных Фишера вовсе не следовало, что природной п-глюкозе соответствует именно конфигурация (XVI), а не антиподная ей конфигурация (XVII). В данном случае речь идет уже об абсолютной конфигурации глюкозы и логически связанных с нею работами Фишера конфигурациях всех остальных моносахаридов. В то время не существовало средств для экспериментального решения этого вопроса. В связи с этим в 1906 г. Розановым было предложено обозначение абсолютной конфигурации сахаров, которое исходило из условного постулирования абсолютной конфигурации двух антиподов глицеринового альдегида, который формально может считаться первым членом ряда моносахаридов — триозой. [c.14]

Итак, любые знаки О ш Ь выражают лишь конфигурацию, относительную к тому или иному опорному соединению. Между тем, поскольку теперь можно всякую относительную конфигурацию довести до абсолютной, следует условиться о таком обозначении абсолютной конфигурации, которое было бы лишено некоторой неопределенности, свойственной обозначениям В и Ь, разъясненной выше. Такой способ обозначения введен в науку Каном, Инголдом и Прелогом. Вот его сущность четыре атома, непосредственно связанных с асимметрическим, располагаются в порядке своих убывающих атомных номеров, например для СНСШг в порядке [c.387]

RS-Система обозначений. Система Кана — Ингольда — Прелога для обозначения абсолютной конфигурации заключается в том, что в конфигурационно-хиральной молекуле хиральность каждого элемента хиральности (центра или оси) уточняется в соответствии со старшинством лигандов [29]. [c.34]

Подобно тому как существуют элементы хиральности и прохиральности, помимо центра псевдоасимметрии могут существовать оси и плоскости псевдоасимметрии (см. работы [26—29, 72], где рассматриваются эти специальные случаи. Для того чтобы определить внутримолекулярную относительную конфигурацию при центре псевдоасимметрии с помощью правила Кана — Ингольда — Прелога, используют дополнительное правило [29, 32], согласно которому парные хиральные лиганды L должны предшествовать лигандам Ls. Затем обозначают внутримолекулярную относительную конфигурацию при элементах псевдосимметрии с помощью символов г и S по тому же принципу, что и в случае обозначения абсолютной конфигурации при элементах хиральности с помощью [c.51]

Для обозначения абсолютной конфигурации у четырехсвязного асимметрического атома Y (а, Ь, с, d) заместители располагают в порядке уменьшения их старшинства, определяемого по приведенному ниже правилу. Затем применяют правило хиральности, для чего рассматривают модель молекулы с предпочтительной стороны, т. е, ее располагают таким образом, чтобы самый младший заместитель (d) был направлен от наблюдателя. Если при этом последовательность старшинства оставшихся трех заместителей а >> Ь > с падает слева направо (т. е. по часовой стрелке), то конфигурация асимметрического атома получает символ R (от лат. re tum — правый). Если же старшинство заместителей уменьшается против часовой стрелки, то центр хиральности получает символ 5 (от лат. sinister — левый). [c.94]

Проекционные формулы Э. Фишера дают возможность удобно и точнО изображать всю стереохимию моносахаридов, т. е. как абсолютную, так. и относительную конфигурацию входящих в них асимметрических атомов углерода. Относительная конфигурация молекулы, методы установления, которой будут далее подробно освещены, хорошо видна из проекционных формул. У углеродных атомов с одинаковой относительной конфигурацией заместители расположены по одну и ту же сторону вертикали, соот-ветствукхщей углерод-углеродной связи, а у атомов с различной относительной конфигурацией заместители оказываются по разные стороны, вертикали. Однако для обозначения абсолютной конфигурации необходимо было принять определенную систему изображения на проекционных, формулах. Она была предложена Розановым и состоит в следующем. Известны два глицериновых альдегида, являющихся антиподами, которые могут быть изображены формулами XVIII и XIX [c.19]

Не следует путать префиксы, написанные прописными и заглавными буквами и О, / и Ь. Последние до сих пор часто используются для обозначения абсолютной конфигурации аминокислот и сахаров. Если в проекции Фишера с атомом С наверху функциональная группа у определяющего стереоцентра находится справа, то это абсолютная конфигурация В, если слева — Ь. Для аминокислот определяющим стереоцентром является атом С , а для сахаров — стереоцентр с наивысшим локантом. [c.268]

В настоящее время более широкое применение имеет Я,8-номенкла-тура, которая применяется для обозначения абсолютной конфигурации пространственных изомеров и является универсальной. [c.34]

Каждый энантиомер имеет свою абсолютную конфигурацию молекулы, т. е. пространственное распололсение заместителей вокруг хирального элемента. Имеется специальная система обозначения абсолютных конфигураций эиаитиомеров, Н, 5-иоменклатура, которая рассмотрена в гл. VII.3. [c.93]

Знак вращения энантиоморфа обозначается символами ( -) или (—) для Naд-л[шии если вращение измерено при другой длине волны, то эта длина волны указывается подстрочно у приведенных выше символов, например (-05461- Рацематы обозначаются знаком ( ), а неактивные формы называют. езо-формами. Символы D а L используют для описания абсолютных кон-фигуратц1Й относительно стандартного вещества абсолютной конфигурации, в качестве которого можно выбрать, например, D (+)-Со(еп)з+. Строчные буквы D и L используются для обозначения абсолютных конфигураций оптически активных органических лигандов. Символы D и L без верхнего индекса применяются для обозначения относительных конфигураций аналогичных соединений, для которых абсолютная конфигурация неизвестна. Символы d и Z не применяются. [c.44]

Значение символов, псиоль уемых для обозначения оптических изомеров, см. на стр. 44. Формула О (- -)( -)(-Ь) обозначает комплекс М(ЛА)з, символ 1) исноль-.чуется для обозначения абсолютной конфигурации комплекса, и значок (-]-) обозначает оптический изомер лиганда АА, который пращает В-линию Ка вправо. [c.293]

Итак, любые знаки О ц Ь выражают лишь конфигурацию, относительную к тому или иному опорному соединению. Между тем, поскольку теперь можно всякую относительную конфигурацию довести до абсолютной, следует условиться о таком обозначении абсолютной конфигурации, которое было бы лишено некоторой неопределенности, свойственной обозначениям О п 1, разъясненной выше. Такой способ рбозначе- [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология