Изомерия этилидена

Если иметь в виду высказанные в последние годы различные взгляды на причины изомерии, то мы найдем, что все они могут быть сведены собственно к различию химического строения (конституции, точек прило кения химического сродства) , однако относительно этого различия, в свою очередь, существуют разные мнения. На мой взгляд, это различие состоит в неодинаковом распределении химического действия единиц сродства определенных атомов. Этилиден и этилен, по моему мнению, различны, так как в одном водородные атомы распределяются по отношению к угле- [c.134]

Получение геометрических изомеров 2-фенил-4-этокси-этилиден-5-оксазолона. I. 14.3 г этилового эфира ортоуксусной кислоты, [c.500]

Чтобы объяснить наблюдаемые соотношения изомеров, можно сделать предположение, что резонансно-стабилизированный фосфоран 69 находится в равновесии с двумя бетаинами 70 и 72. В этом случае первая и самая медленная для нереакционноспособных фосфоранов стадия, вероятно, будет обратимой, так что реакция может протекать преимущественно через пространственно менее затрудненный бетаин 70, тем самым приводя к транс-олефину. Такая интерпретация соотношения изомеров для стабилизированного илида 69 кажется достаточно удовлетворительной, в то время как результаты, полученные в случае реакционноспособного этилиден-фосфорана, труднее объяснить. Первоначально считали, что бетаины, полученные из реакционноспособных фосфоранов, не разлагаются на исходные соединения [155]. Однако в более поздней работе [165] приведены убедительные доказательства того, что из бетаина в мягких условиях образуется бензальдегид. [c.326]

Кроме объяснения изомерии различием единиц сродства и взаимным влиянием атомов, в литературе того времени можно было найти и объяснения с точки зрения, сходной с той, которую развивал Гейнц. Например, согласно Кариусу [7, стр. 241], такие соединения, как предельные углеводороды, окись этилена и ацетальдегид, хлористый этилен и хлористый этилиден, обладают различными свойствами и различным удельным объемом потому, что внутри их молекул одни и те же атомы и атомные группы находятся на различном удалении друг от друга. Такие случаи Кариус отнес к химикофизической изомерии. [c.27]

В 1865 г. Толленс в лаборатории Эрленмейера приступил к экспериментальной проверке существования изомеров этилена. Действуя на хлористый этилиден натрием, он надеялся выделить свободный этилиден, но получил только этилен. На основании этих опытов Эрленмейер в том же году высказал предположение, что этилиден в момент образования превраща- [c.137]

Ле Бель исходил из наблюдений Пастера, что вращательная способность растворов связана с диссимметрией молекулы. Итак,— писал Ле Бель,— в общем, если вещество происходит от первоначального типа МА4 замещением А на три различных атома или радикала, его молекула будет диссимметрична и вещество будет обладать вращательной способностью . И в качестве одного из примеров Ле Бель приводит а-оксипропионо-вую (этилиден-молочную) кислоту, исследованную Вислицену-сом. Надо нринять, следовательно, что поскольку изомерия возникает лишь при замещении ЗА на различные атомы или радикалы, то 4А занимают вершины правильного тетраэдра. Такую конфигурацию должен иметь метан. Три различных заместителя дают активное соединение, а два заместителя — неактивное. Для замещенных этилена Ле Бель оставлял вопрос открытым находятся ли четыре заместителя в одной плоскости или нет. [c.209]

В 1865 г., после выхода в свет 1-го выпуска казанского издания Введения , Марковников в своей магистерской диссертации критически рассмотрел данные Бутлеровым определения изомерии и метамерии. Проанализировав примеры, приведенные Бутлеровым в 44, Марковников писал Из этих и других примеров, приводимых Бутлеровым, видно, что под одинаковой связью углеродных наев в изомерах долгкно понимать единственно связь углеродного сродства с углеродным же, как в эфилене и этилидене, иначе если сравним примеры для метамеров с вышеприведенным определением изомерии, то заметим, что они вполне ему соответствуют (так как содержат одинаковую кислородную связь.—Ред.)... Из этого видно, что данные Бутлеровым определения изомерии и метамерии не выражают ясно то, па что указывают относящиеся к ним примеры. Совершепно согласно с теорией химического строения будет следующее определение. Изомерны между собою те тела, радикалы которых, с одинаковым числом паев угля, непосредственно связанных между собою, содержат одинаковое число других эквивалентов, различно распределенных отиосительно углерода. Метамерные же тела разнятся или радикалами с различным количеством углерода, или, при одинаковом числе наев угля, [c.467]

Очень важно, чтобы к выдвижению новых гипотез приступали только тогда, когда прежние перестали уже быть достаточными для объяснения имеющихся вполне достоверных фактов. Однако вопрос, отвечает ли этому правилу предположение о различии эквивалентов, еще требует ответа, и изучение таких случаев изомерии (истинной изомерии ср. 7. СЬ., 1864, 68, в статье Марковникова) какую мы находим у алкоголей, является, повидимому подходящим, чтобы прийти к некоторому заключению по этому поводу. Всякий признает, что причина изомерии одноатомпых алкоголей может заключаться лишь в изомерии их радикалов (- пН гп+х) Однако различия между этими последними, конечно, могут быть такого же рода, как и менаду другими ненасыщенными углеводородными группами, например, между этиленом и этилиденом. —Вряд ли можно еще сомневаться в том, что псевдопропильный алкоголь Фриделя и полученный мной псевдобутильный алкоголь являются метилированными метильными алкоголями и что, с другой стороны, нормальный пропильный алкоголь есть этилированнЕлй метильный алкоголь, а нормальный бутильный алкоголь — [c.134]

К стр. 51). Современные данные о зависимости температуры кипения дихлор-производных углеводородов алифатического ряда от строения приводят к выводу, что расположение атомов галоида сильно влияет на температуру кипения. Так, 1,2-дихлорэтан кипит при 84° 1,1-д1хлорэтан — при 58° 1,3-дихлорпропан кипит при 120° 1,2-дихлорпропан — при 97° 2,2-дихлорпропан — при 69,7°. Таким образом, сближение атомов хлора в молекуле вызывает понижение температуры кипения самой низкой температурой кипе шя обладают изомеры, у которых оба атома хлора стоят у одного атома углерода. Естественно, что хлористый метилен должен иметь низкую температуру кипения, во всяком случае, более низкую, чем 1,1-дихлорэтан (хлористый этилиден). [c.556]

Что же касается дибромбутапов, содержащих оба пая брома при одном и том же углеродном атоме, то в присутствии их в исследованных равновесных смесях едва ли можно сомневаться, но практически доказать их трудно, так как они в условиях нагревания, как показали опыты с бромистым этилиденом и бромацетолом и специально сделанный опыт с ди-бромбутаном, отвечающим метилэтилкетону, почти нацело превращаются в другие изомеры. [c.290]

НОМ случае иод получается из иодистого водорода, который, следует считать нормальным первичным продуктом пиролиза. В противоположность этилиденхлориду, который ррлагается при 300° и выше в хлористый винил и хлористый водород, бромистый этилиден при 300—315 образует равновесную смесь с его изомером — бромистым этиленом. Для хлоридов эта реакция яввяется хорошим способом получения монохлорэти-лена. При 300—400° дихлориды образуют различные равновесные системы с продуктами разложения, количество которых растет с температурой, но зависит от состояния поверхности стеклянного реактора. Выше 400° разложение в хлорэтилен идет до конца. Таким образом, хлористый винил легко может быть получен пропусканием дихлорэтана через трубку с пемзой при температуре темнокрасного каления. Этилендихлорид также пиролизуется в хлористый винил и хлористый водород. Условия-реакции среда из азота и температура 600°. Полученные газы промываются водой,, высушиваются и сжижаются. Хлористый [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология