Растворы, способность вращательна

Температура плавления рацемической яблочной кислоты 130—131°, а оптически деятельных форм 100 . Вращательная способность яблочной кислоты зависит от концентрации разбавленные растворы -формы отклоняют поляризованный свет влево, но с повышением концентрации левое вращение убывает, в 34%-ном растворе становится равным нулю и затем переходит в правое. [c.407]

Коэффициент пропорциональности [а] принято выражать в градусах d —в дм, а с —в г/см тогда [а] называют удельным вращением. Последнее характеризует вращательную способность вещества и зависит от температуры, длины волны и растворителя. При t = 20° и желтой линии D натриевого спектра X = 589,3 нм для водных растворов сахарозы [a] J = = 66,5° для глюкозы [а] = 52,7° для фруктозы [а] = —92°., Так как фруктоза вращает сильно влево, то при гидролизе угол вращения уменьщается вплоть до отрицательных значений. По этой причине реакцию часто называют инверсией — переворачивание, перестановка. Для смеси оптически активных веществ [c.793]

Макромолекулы природных и некоторых синтетических высокомолекулярных соединений чаще всего имеют форму неразветвленной цепи или цепи с небольшими ответвлениями. Такая линейная форма макромолекул обусловливает типичные для полимеров свойства — эластичность, способность образовывать нити и пленки высокой прочности, давать при растворении вязкие растворы. Эти свойства опреде-ляются гибкостью линейных молекул, способностью к колебательно-вращательному движению отдельных звеньев макромолекул вокруг соединяющих их оди- [c.243]

Все природные моносахариды обладают оптической активностью. Их вращательная способность представляет собой не только важную константу, характеризующую эти соединения, но может быть также использована для количественного определения известных сахаров в растворе. [c.415]

Совершенно иначе обстоит дело с вращательной способностью амиловых спиртов они оптически деятельны и в растворе, и в парообразном состоянии. Следовательно, причиной оптической деятельности их является строение самих молекул. [c.155]

При растворении L-ротенона в спиртовом растворе едкого кали вращательная способность его постепенно падает и через несколько часов становится приблизительно постоянной. Полученный продукт, изомерный ротенону и на- [c.130]

Растворы глюкозы вращают плоскость поляризации вправо, а рас-поляризации светового луча, на этом основано количественное определение содержания сахарозы. Средняя вращательная способность сахарозы [djj- 66,5. [c.190]

Для веществ в растворах следует учитывать также и вращательную способность растворителя, который тоже становится активным под влиянием [c.163]

Во всех тех случаях, когда вращательная способность получается, равной сумме значений для составных частей, компоненты не образуют между собой соединений или же образуют только нестойкие молекулярные соединения, например, в некоторых растворах, где имеется смесь солей. Наоборот, если вращение значительно больше или меньше аддитивно вычисленного, то можно сделать вывод о наличии комплексов или об образовании соединений, например, в случае хлоральгидрата. [c.169]

Свойства светло-желтые иголки или темно-желтые пластинки. Вращательная способность (1%-ный раствор, 10 сл1) а] Ч-98°С [/И] +555°С. [c.59]

Свойства желтые столбчатые кристаллы, кристаллизующиеся в виде дитетрагональных бипирамид, которые легче растворяются в воде, чем рацемический бромид. Вращательная способность (1 %-ный раствор,/= 10 с,и) [а] 5+П7 С 602°С [c.60]

Свойства желтоватые кристаллы, легче растворимые в воде, чем рацемический бромид. Вращательная способность (1%-ный раствор 1= 0см] [c.60]

Высокая чувствительность метода определения абсолютной конфигурации хиральных соединений из спектров кругового дихроизма растворов в жидкокристаллических растворителях позволяет работать с микро-граммовыми количествами хиральных соединений, а также с веществами, обладающими очень малой оптической вращательной способностью, например, с соединениями, хиральность которых обусловлена только водородно—дейтериевой асимметрией [97]. [c.244]

Вращательная способность какого-либо вещества в растворе зависит от концентрации этого раствора, а также от длины поляриметрической трубки, температуры, при которой проводится измерение, длины волны используемого источника света и от растворителя. На основании, [c.82]

Раствор сахара, введенный в трубку для анализируемого объекта, вызывает правое вращение плоскости поляризации. На пути пучка лучей вдвигается клин из левовращающего кварца настолько, чтобы его толщина была достаточна для компенсации противоположного вращения сахара. Вращательная способность кварца и сахарозы взаимно уничтожаются в такой степени, что если вращение исключается при одной длине волны, оно не будет наблюдаться и при других волнах видимого света. Клин передвигается при [c.305]

План. В этой работе ставится цель показать возможность проведения анализа путем использования специфических физических свойств. Растворы сахарозы можно анализировать посредством измерения показателя преломления и угла поворота плоскости поляризованного света. Любой из этих методов дает высокую точность с водными растворами чистого сахара. Одновременное с сахаром присутствие других углеводов приводит к изменению одного или обоих свойств. Все углеводы примерно в одинаковой степени изменяют показатель преломления, но вращательная способность является свойством в высокой степени специфичным ее значения в зависимости от природы вещества меняются от положительных к отрицательным, проходя через нуль. [c.476]

Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворения сахара в воде она начинает возрастать или уменьшаться до гех пор, пока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] +109,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения - -52,3°. При более детальном изучении этого своеобразного явления, впервые открытого Дюбренфо, было установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах а- и, 8- (Танре, Армстронг). Возможность образования этих двух различных форм объясняется тем, что альдозы и кетозы полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или, соответственно, кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между карбонильной формой и формой циклических полуацеталей существует таутомерное равновесие (карбонильно-циклическая десмотропия) [c.416]

При превращении линейных молекул в циклические появляется новый асимметрический атом углерода, обозначенный в формуле звездочкой. С бразующиеся при этом два изомерных сахара не являются антиподами, и различие между ними сводится лишь к пространственному расположению заместителей при первом углеродном атоме. Для некоторых моносахаридов известны оба упомянутых изомера, а-и 3-, ра 5личающисся по температурам плавления, растворимости и особенно по оптическим свойствам. Так, а-глюкоза имеет [о ] -1-109,6°, а 3-глюкоза -(-20,5°. Если растворить в воде а-глюкозу, то вращательная способность раствора будет постепенно уменьшаться, пока не достигнет постоянного значения 4-52,3° при растворении же р-глюкозы происходит постепенное увеличение вращательной способности и через определенное время такл<е достигается постоянная величина 4-52,3 Это конечное значение, очевидно, соответствует состоянию равновесия между а- и р-сахарами, которые в растворе превращаются друг в друга. Перегруппировка протекает, по-видимому, через альдегидную форму сахара или форму альдегидгидрата [c.416]

Третий метод Пастера основывался па различном отношении кислот с большой вращательной способностью к оптически деятельным основаниям. Ученый применил этот способ для разложения виноградной кислоты, из раствора которой после прибавления ципхонипа при упаривании прежде всего выделяется левый виннокислый ципхонип. [c.215]

Расчет показывает, что примесь 0,1% криптогенина в диосгенине изменяет величину [а]з2о на 0,026°, если определяется вращательная способность 1 %-ного раствора диосгенина в поляриметрической трубке длиной 10 мм. [c.350]

Таким образом, солюбилизация реагентов в мицеллах может приводить к эффектам локального концентрирования, клетки, микровяэкости, а также преориентационным и полярным [713]. Эффект локального концентрирования связывают с повышением концентрации реагентов в единице объема мицеллы из-за склонности гидрофобных органических веществ концентрироваться в мицеллах. Способность мицелл удерживать реакционноспособные промежуточные соединения в течение такого времени, за которое они успевают прореагировать внутри мицеллы, называют эффектом клетки (см. разд. 5.5.10). Преориентационный эффект отражает способность мицелл солюбилизировать реагенты в определенной ориентации, что определяет региоселективность последующих реакций с участием этих реагентов. Поскольку внутри мицеллы локальная вязкость намного выше, чем в окружающей водной фазе, то включенные в мицеллу молекулы реагентов обладают меньшей свободой поступательного и вращательного движения. Такое ограничение движения молекул может отражаться на их реакционноспособности соответствующий эффект называют эффектом микровязкости. Наконец, локальная полярность гидрофобной внутренней зоны мицеллы и поверхности раздела фаз между мицеллой и раствором отличается от полярности водной фазы. Связанное с особенностями локальной полярности изменение реакционноспособности реагентов называют эффектом полярности. Для непосредственного определения [c.376]

Видоизменением поляриметра является сахариметр (рис. 7.3)—прибор, приспособленный только для измерения растворов сахарозы и некоторых других подобных сахаров. Его преимуществом является возможность использования для освещения полихроматического (белого) света. Это позволяет получить большую яркость поля, необходимую для измерений растворов сахара- сыр ца, мелассы (чериой патоки) и пр. Обычный поляриметр требует монохроматического освещения, поскольку вращательная способность вещества зависит от длины волны. Это явление называется вращательной дисперсией. [c.131]

План. В этой работе ставится цель показать возможность проведения анализа путем использования особых физических свойств веществ. Анализ растворов сахарозы может быть выполнен путем измерения либо показателя преломления раствора, либо угла поворота плоскости поляризованного света. Любой из этих методов дает высокую точность при измерении водных растворов чистого сахара. Присутствие, кроме сахара, других углеводов в растворе приводит к изменению одного или обоих из этих свойств. Все углеводы примерно в одинаковой степени влияют на показатель преломления. Однако вращательная способность углеводов является в высшей степени специфичным свойством и может быть либо исложительной, либо отрицательной, либо равной нулю для различных веществ. [c.331]

В их оптических свойствах зависит исключительно от строения кристаллов. Последнее доказывается хотя бы тем фактом, что раствор этой соли пе вращает плоскость поляризации и при кристаллизации выделяется смесь изомеров. Наоборот, право- и левовращающие кристаллы винной кислоты мы относим к разным фазам, так как их растворы различно врапщют плоскость поляризации и при кристаллизации выделяется исходный изомер. В данном случае вращательная способность является свойством молекулы, т. е. оптические изомеры винной кислоты являются различными веществами. [c.20]

Постоянная оптическая активность представляет собой типичное свойство молекулы, которое появляется, при определенном ее строении, а именно, при определенной степени асимметрии и сохраняется, таким образом, как в твердом, жидком и газообразном состояниях, так и в растворе. При этом вращательная способность по своей величине, при соответствующем выборе определения, очень мало зависит от аггрегатного состояния. Она изменяется от температуры й длины волны падающего поляризованного света, а в растворах — от концентрации и растворителя, так как в жидком состоянии или в растворе на величину постоянной активности оказывает влияние силовое поле соседних молекул исследуемого вещества или растворителя. Величину удельного вращения определяют как угол вращения в градусах [а]х ° при концентрации, равной 1 г исследуемого вещества в 1 сл раствора, когда свет проходит слой в 10 см—1 дм. При концентрации с, длине трубки I в дм, при угле отсчета а, температуре 1° и длине волны X удельное вращение определяется как [c.134]

Имеются другие соли, эквивалентные количества которых при одинаковом анионе дают приблизительно одинаковое вращение, а разность вращения соответствующих членов дв гх рядов, например, бромидовг иодидов и хлоридов, приблизительно одинакова. Точно так же вращение соляной кислоты и бромистоводородной кислоты в растворителях, не вызывающих диссоциации, как, например, сложные амиловые эфиры, равна сумме вращений водорода и галоида. В водных растворах они обладают, однако, другой вращательной способностью, которая при разведении стремится к определенному пределу. Зависимость вращательной способности от концентрации — очень сложная приблизительно в таком же числе случаев вращение увеличивается с разведением, как и уменьшается или остается постоянным. [c.169]

За изменением вращения раствора, содержащего рацемизующееся вещество, можно непрерывно наблюдать при помощи поляриметра, однако яе следует забывать, что свет, проходящий через трубку, может суще- Ственпо ускорять реакцию [44]. В этом случае реакционная смесь должна отдельно термостатироваться, и из нее периодически следует брать пробы для поляриметрически измерений. Для измерения при температурах ниже комнатной для предотвращения затуманивания окошек поляриметрической трубки нужно либо продувать сухой воздух, либо держать около них силикагель. В результате изучения кривой вращательной дисперсии комплекса можно найти оптимальную длину волны для наблюдений рацемизации (точку с наибольшей вращательной способностью). Однако при этом необходимо учитывать возможное поглощение света раствором комплекса при оптимальной длине волны, а также помнить, что глаз не чувствителен к изменениям интенсивности у красного конца спектра. [c.205]

Величины р и Хщах являются функциями температуры и состава. При тах происходит смена знака вращения (рис. 19) [88]. Энантиомеры дают холестерические фазы с равным шагом спирали, но с противоположным знаком. Величина вращения зависит от температуры, длины волны света, концентрации раствора, природы жидкокристаллического растворителя и хирального растворенного вещества. Растворенное вещество характеризуется так называемой оптической вращательной способностью ( 3), определяемой соотношением [c.243]

Вращательная способность неионизированной (+)-винпой кислоты, как, нпрочем, и всех остальных оптически активных кислот, отличается от вращательной способности ее ионов. Следовательно, удельное вращение этих кислот изменяется с изменением концентрации раствора. Для (-)-)-винной кислоты удельное вращение [а]р равно -1- 12° в 20%-ном растворе оно снижается до нуля при увеличении концентрации и имеет отрицательные значения при больших концентрациях. Подобное изменение вращательной способности наблюдается только в водном растворе в ацетоне, в котором кислота слабо ионизирована, удельное вращение практически не зависит от концентрации. Необходимо также отметить, что удельное вращение полностью ионизированных в растворе солей тоже не зависит от концентрации. [c.117]

В других случаях диастереоизомеры недостаточно плохо растворимы для того, чтобы осаждаться из раствора однако один из них все же более устойчив, поэтому указанное выше равновесие приводит к образованию обоих днастереоизо-меров в неравных количествах (в отличие от случая, когда оптические антиподы не рацемизуются). Ввиду того что превращение происходит медленно, явление можно наблюдать по изменению вращательной способности, увеличивающейся или уменьшающейся с момента растворения кислоты и основания в общем растворителе до достижения равновесия (мутаротация) ( асимметрическое превращение первого рода ). [c.134]

В то время (да и до нашего времени) невозможно было определить, в какой из этих реакций происходит обращение конфигурации, так как не были известны методы, позволяющие установить, какая из двух оптически деятельных яблочных кислот имеет ту же стеричсскую конфигурацию, что и исходное вещество — (—)-хлорянтарная кислота. Действительно, между нанравлснием оптического вращения данного соединения и его конфигурацией не всегда существует простое соотношение. Часто молекулы с тонодественной конфигурацией вращают плоскость поляризации света в противоположном направлении. Так, например, эфиры (—)-молочной кислоты являются правовращающими, хотя они, безусловно, обладают при асимметрическом атоме углерода той же конфигурацией, что и свободная кислота. У эфиров (—)-глицерино-вой кислоты тоже наблюдается изменение направления вращения по сравнению с направлением вращения свободной кислоты. Вращательная способность оксикислот меняется с изменением концентрации раствора, причем она отличается от вращательной способности их солей. При окислении оптически деятельного левовращающего амилового спирта сивушного масла образуется (+)-а-метилмасляная кислота, несмотря на то что в этой реакции (как п в приведенных выше реакциях этерификации) не происходит замещения при асимметрическом атоме углерода, и, следовательно, стерическая конфигурация остается неизменно . [c.140]

Совершенно очевидно, что вращательная способность этих солеГ различна и что они представляют собой диастереомеры. Если кислотный и основной компоненты обладают высокой оптической активностью, то весьма вероятно, что с/ -соль будет вращать вправо. /а -Соль, образованная из двух противоположно вращающих, но неравноценных компонентов, может оказаться как право-, так и левовращающей. Во всяком случае обе соли имеют различную по величине оптическую активность, неодинаковую растворимость и температуру плавления, вследствие чего их можно разделить фракционной кристал-Л зацией, контролируя при этом процесс разделения путем определс-И1 я соответствующих физических констант. Получив одну из солей в чистом виде, ее можно разложить едким натром, регенерировать исходное -основание и затем выделить оптически активную кислоту, подк11Слет1ем щелочного раствора. [c.104]

В водных растворах природная яблочная кислота обладает замечательным свойством—ее вращательная способность постепенно изменяется в зависимости от концентрации растворы, содержащие менее 34% кислоты, при 20° С вращают плоскость поляризации влево, более же концентрированные— вправо. В ацетонном растворе левое удельное вращение плоскости поляризации постоянно ([а]р=—5,7°). [c.576]

Теория Флори и Хаггинса базируется на решеточной модели, которая игнорирует различия в свободных объемах. Вообще, полимерные молекулы в чистом состоянии пакуются более плотно, чем молекулы нормальных жидкостей. Поэтому, когда молекулы полимера смешиваются с молекулами нормального размера, полимерные молекулы получают возможность осуществлять. вращательные и колебательные движения. В то же самое время меньшие по размеру молекулы растворителя частично, теряют такую возможность. Для учета этих эффектов Флори [27] и Паттерсоном, которые основывались на идеях, выдвинутых При-гожиным [72], разработана теория уравнения состояния полимерных растворов. Новая.теория более сложна, однако, в отличие от прежней, она может, хотя и не очень точно, описывать некоторые формы фазового равновесия компонентов, наблюдаемые в полимерных растворах. В частности, она способна объяснить то, что некоторые системы йолимер—растворитель могут проявлять нижние критические температуры, точно также как и верхние критические температуры (см, рис. 8.17). Инженерные приложения новой теории развивались только в последнее время. Исходные положения их даны Боннером [12], Бонди [10], а также Тапавища и Праусницем [85]. Приложение ее к фазовому равновесию в системе полиэтилен—этилен при высоких давлениях рассматривалось Боннером и др. [12], [c.339]

В случае соединений со многими асимметрическими атомами углерода обозначения d- и I- вовсе не служат указанием на направление врашения плоскости поляризации растворами сахаров, так как вращательная способность зависит от расположения заместителей у всех асимметрических атомов. Например, природная фруктоза, отнесенная к -ряду, вращает плоскость поляризации в.11ево. Чтобы обозначить и принадлежность монозы к - или /-ряду и направление вращения, после буквы или I ставят перед названием сахара в скобках знак (- -) или (—), обозначающий правое или левое вращение. Тогда природная глюкоза будет обозначаться -(+)-глюкоза, а природная фруктоза -(—)-фруктоза. [c.537]

На особенности китайского таннина в оптическом отношении указывает Navassart. Величины вращательной способности таннина в водном растворе возрастают с разведением, причем с увеличением разведения степень этого возрастания повышается. Поэтому большую ценность имеют определения вращательной способности таннина в органических растворителях, так как в них величина вращения плоскости [c.158]

Для вытягивания макромолекулы необходимо суш,ествование чисто растягивающих напряжений в потоке раствора или расплава. Лри обычном сдвиге, осуществляемом в вискозиметрах, элемент жидкости вращается в направлении сдвига. В этом случае скорость деформации периодически меняет свой знак. Прежде чем достигается боль шая степень растяжения, направление деформации меняется на обрат ное. В условиях одноосного растяжения, происходящего при формовании волокна или при чистом сдвиге, осуществляемом при столкновении струй, компонента вращательного движения отсутствует, растяжение молекулы просто определяется произведением 1т , где к -скорость развития деформации, а - максимальное время релаксации макромолекулы при возврате ее к конформации статистического Ю1убка (более подробно см. в работе [53]). Поскольку время релаксации Т1 пропорционально молекулярному весу в степени /2 — /2, при высоких молекулярных весах можно достичь значительно больших степеней растяжения макромолекул. Например, небольшая доля молекул, молекулярный вес которых в 15 раз больше среднего моле кулярного веса этого полимера, растягивается в 100 раз больше, чем молекулы среднего молекулярного веса. Вследствие этого при умеренных растягивающих напряжениях в потоке большая часть коротких молекул просто перемещается, а присутствующие в небольшом количестве длинные молекулы почти полностью вытягиваются и становятся способными образовывать зародыши кристаллизации при достаточно низких температурах [ 53]. [c.96]