Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Эфир бутильный третичный

    Если бы тот пример реакции Вильямсона, который изучили советские химики О. Ю. Охлобыстин и Н. Н. Бубнов, был исследован классическими методами, опиравшимися только на измерение скорости расхода исходных соединений, выводы пришлось бы сделать самые заурядные. Оказалось бы, что происходит простое замещение одного аниона другим. Однако этот традиционный подход к данной работе был дополнен менее формальным, таким, который позволял параллельно наблюдать за природой частиц, являющихся продуктами реакции. С помощью метода ЭПР выяснилось, что в реакции, вполне подчиняющейся традиционному закону изменения скорости, образуется совсем не то, что ожидалось из трифенилметилхлорида и натриевого производного фенола, замещенного тремя третично-бутильными группами, получался не простой эфир, а всего лишь два радикала  [c.337]


    Я стр. 268). Т. е. этил-третично-бутильный эфир. [c.592]

    Было найдено, что характерным мускусным запахом обладают не только нитропроизводные углеводородов, но также иитрофенолы, ароматические простые эфиры и Кетоны, имеющие заместителем третичный алкил. Среди их следует упомянуть динитро-третич.-бутилацетофенон, тринитро-третич.-бутил-го-креэол и динитро-третич.-бутилксилилметилкетон Третичная бутильная группа была введена в эти ароматические соединения реакцией Фриделя-Крафтса другим исходным продуктом был третичный хлористый бутил. Для получения синтетических мускусов полученные продукты затем нитровались. [c.435]

    Метиловый эфир а-трет.бутилакриловой кислоты не полимеризуется с перекисью бензоила при 85° в течение 21 часа и при облучении ультрафиолетовым светом (213 часов). Под действием натрия в жидком аммиаке образуется жидкий димер, что объясняется пространственными затруднениями, вызванными наличием третичной бутильной группы [1517, 1518]. [c.399]

    Некоторые данные были известны п для холинэстераз. Например, Витте-кер с сотр. [18—19] показал, что незаряженное соединение 3,3-диметилбу-тилацетат гидролизуется ХЭ лишь немногим медленнее, чем АХ. Путем сравнения с другими незаряженными эфирами уксусной кислоты (бутилацетат, гексилацетат, изоамилацетат и др.) было выяснено, что высокая скорость ферментативного гидролиза этого субстрата связана с наличием в его молекуле третичной бутильной группы, которая стерически иммитирует триметил-аммониевую группу и находится на таком же расстоянии от ацетильной группы, как и триметиламмониевая группировка в АХ. [c.323]

    В реакционной серии (8-5) имеются данные о скорости реакций для триизопропилсилана, которые можно сравнить со скоростями для силанов, содержащих первичные органические группы. Использование уравнения Тафта дает среднюю величину стерической константы для одной изопропильной группы в этой серии Е = =—0,34. Данных для третичной бутильной группы в этой серии нет. Таким образом, стерические эффекты в реакционных сериях (8-1) и (8-5) весьма близки по величине. Чрезвычайно интересно, что то же справедливо для катализируемого кислотами и основаниями гидролиза органических сложных эфиров [1 ]. Другая аналогия касается константы реакции р. Последняя намного больше для катализируемого основаниями, чем для катализируемого кислотами гидролиза сложных эфиров [1]. [c.130]

    Однако для того, чтобы выяснить механизм реакций, результатом которой являлся диизобутилен,— рассуждает Бутлеров,— очевидно нужно было познакомиться с химическим строением этого углеводорода и его производных [15, стр. 330]. И. лишь тогда, когда структура диизобутилена стала ясна, Бутлеров показал схему его образования. Если бы это образование было взаимным соединением двух частиц готового изобутилена,— говорит он,— то присутствие пяти метильных групп в изодибутилене являлось бы трудно объяснимым, но дело в том, что изодибутилен происходит удобно лишь из триметилкарбинола или, вероятнее, из сернобутиленовой кислоты с третичным бутилом в составе. Таким образом, механизм реакции сводится к тому, что сначала выделением воды из третичного бутильного спирта образуется изобутилен, а потом дальнейшее выделение воды совершается на счет водного остатка новой частицы триметилкарбинола, с одной стороны, и на счет пая водорода из частицы образовавшегося изобутилена, с другой стороны (или к выделению серной кислоты из паев частицы бутилосерной кислоты ). Серная кислота является здесь по-срещником дегидратации, т. е. играет подобную роль, как при образовании простых этиленных углеводородов или простых эфиров из алкоголей [15, стр. 336]. [c.62]


    Эфир представляет бесцветную маслообразную жидкость, имеющую особый слабый ароматический занах. Он легче воды и нерастворим в ней. При —20° остается жидким. Баритовая вода и весьма концентрированный водный щелок кали не разлагают его даже нри продолжительном нагревании в водяной бане [до 100°]. Алкогольный раствор едкого кали и крепкая иодистоводородная кислота легко омыляют эфир. В первом случае получаются соль триметилуксусной кислоты и триметилкарбинол, легко узнаваемый по легкому превращению в иодюр действием HJ в холоде, а во втором случае образуются третичный бутильный иодюр и свободная триметилуксусная кислота. В обоих случаях кислота была выделена в свободном твердом виде, а иодюр охарактеризован быстрым превращением в триметилкарбинол нри действии окиси серебра и воды. [c.302]

    Ход образования изодибутилена из триметилкарбинола можно представить себе и так, что сначала образуется третичный бутильный эфир, а потом, потерей из него воды в присутствии сернм кислоты, происходит изодибутилен. При таком взгляде, однакоже, образование углеводорода такого именно строения, какое имеет изодибутилен, является менее простым . Опыт над содержанием третично-бутильного эфира (который еще не был до сих пор получаем) в серной кислоте может до некоторой степени указать, насколько пригодно такое толкование реакции. [c.339]

    Перемещение третичной бутильной и ей подобных групп в ядро при перегруппировке соответствующих эфиров фенолов идет, вероятнее всего, также по бимолекулярной схеме [194 ср. 401]. Однако реакции эти протекают с участием хлористого алюминия или серной кислоты и прямое сопоставление их механизма с механизмом перегруппировки Клайзена может быть необоснованным. Третичный бутилфениловый эфир перегруппировывается и при простом нагревании, но механизм этой реакции не исследовался вовсе. [c.458]

    Напротив, тот же самый гриньяровский реагент осуществляет с этиловым эфиром р-трет-бутил-р-фенилакриловой кислоты (Ь, И-треттг-бутил) исключительно 1,2-присоединение, образуя 4,4-диметил-1,1,3-трифеиилнонтен-2-ол-1 [51]. Очевидно, третичная бутильная группа воспрепятствовала 1,4-ирисоедипению в циклическом координационном комплексе, вероятном с других точек зрения. [c.416]


Смотреть страницы где упоминается термин Эфир бутильный третичный: [c.333]    [c.71]    [c.264]    [c.463]    [c.62]    [c.54]    [c.85]    [c.91]   
Сочинения Теоретические и экспериментальные работы по химии Том 1 (1953) -- [ c.339 , c.599 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте