Этилен присоединение тетрафторэтиленом

Из рис. 19.4 следует, что уменьшение сил отталкивания снижает энергию активации. Такое снижение происходит при сближении Н с электроноакцепторными группами субстрата. Присоединение -СНд к этилену и тетрафторэтилену подтверждает вывод о повышении скорости реакции. В то же время при атаке радикалом -СНз электронодонорных групп [ОСНз, Ы(СНз)2]Р( и др. происходит увеличение сил отталкивания и снижение скорости реакции присоединения 1104] [c.175]

Олефины как с концевой, так и с внутренней двойной связью легко присоединяют диалкилфосфиты по свободнорадикальному механизму [334]. Этилен и тетрафторэтилен с диалкилфосфитами образуют теломеры, причем длина углеродной цепи зависит от применяемого давления [325, 335, 336]. Присоединение к олефинам с концевой двойной связью приводит к образованию аддукта 1 1с атомом фосфора у концевого атома углерода. Присоединение диэтилфосфита к гексену-2 и гептену-2, согласно имеющимся дан- [c.241]

Для сопоставления тепловых эффектов присоединения по двойной связи различных аддуктов интересно знать теплоты фторирования и гидрофторирования. Эти величины для этилена и тетрафторэтилена вычислены на основе величин АЯ соответствующих веществ, взятых из табл. 9 и 10 или полученных приближенной оценкой. В табл. 16 приведены величины энтальпий присоединений к этилену и тетрафторэтилену галогенов и галогенводородов (включая Рг и НР). [c.141]

Энтальпии присоединения некоторых галогенов и галогенводородов к этилену я тетрафторэтилену (в ккал моль) [c.141]

Тетрафторэтилен присоединение этилен 1, 692 синтез [c.543]

Хотя сопряженные диены, как правило, реагируют с диенофилами, образуя шестичленные циклические соединения путем 1,4-присоединения, известны также реакции 1,2-присоединения, приводящие к образованию четырехчленных циклов. Решающим фактором для направления реакции по пути 1,2- или 1,4-присоедипения является, по-видимому, природа диенофила. Так, если этилен присоединяется к бутадиену по 1,4-типу (см. стр. 238), то тетрафторэтилен присоединяется к этому диену по типу 1,2 СН2=СН—СН = СН2 + [c.244]

Радикальная полимеризация. По радикальному механизму с образованием высокомолекулярных продуктов полимеризуются этилен, тетрафторэтилен и его производные ( Fj = Xj, F = FX, где X — галоген или водород). Зависимость энергии активации Е присоединения свободных радикалов к двойной связи О. от теплоты реакции (Q) описывается полуэмпирич. правилом Поляни — Семенова Е — А — oQ, где А [c.223]

Аналогичные соображения можно применить и к реакциям присоединения к двойной связи. Скорость присоединения метильного радикала к тетрафторэтилену значительно больше, чем к этилену. Это согла- [c.244]

В недавних сообщениях [1—4] была описана новая реакция, включающая присоединение фторолефинов одного к другому, как, например, димеризация тетрафторэтилена [1] или хлортрифторэтилена [2], и присоединение фторолефина к таким ненасыщенным соединениям, как хлортрифториэтилен [3], акрилонитрил [4] и метилметакрилат [4] с образованием производных циклобутана. Эта новая реакция теперь изучена весьма детально и распространяется на присоединение тетрафторэтилена к широкому ряду олефинов. Установлен общий характер метода получения производных циклобутана путем циклоалкилирования. Так, тетрафторэтилен с этиленом образует тетрафтор циклобутан [1—4] [c.307]

Скорость реакции присоединения зависит как от структуры олефина, так и от природы атакующего радикала. Трифторметиль-ные радикалы всегда более активны, чем метильные радикалы. Однако, если трифторметильные радикалы присоединяются к этилену гораздо легче, чем к тетрафторэтилену, то метильные радикалы, наоборот, присоединяются легче к тетрафторэтилену, чем к этилену. Это указывает на влияние полярных эффектов на скорость присоединения радикалов по ненасыщенной связи, как и в случае радикального замещения. Стерические эффекты также могут проявляться в реакциях свободнорадикального присоединения. [c.226]

В. вступает в реакции- 1) замещения по атомам хлора, хотя они и малоподвижны (напр., с бензолом под действием Al Ij, алкоголятами щелочных металлов в среде oHgOH и др.) 2) присоединения по двойной связи (напр., Вгз, I2, галогеноводороды и др.) 3) конденсации с формальдегидом (образуется акриловая к-та), этиленом, тетрафторэтиленом и др. В. легко окисляется кислородом воздуха с образованием перекисей [энергия активации 41,0 кдж/моль (9,8 ккал/молъ), содержание перекисных групп до 16,4—20,1%]. В., содержащий 7% перекисного кислорода, при 86— 98°С разлагается со взрывом (образуются фосген и формальдегид) при более высоком содержании перекисного кислорода В. взрывается самопроизвольно с сильным бризантным действием. [c.195]

Образование высокомолекулярных теломеров наблюдается очень часто при реакциях присоединения силанов к реакционноспособным олефинам. В случае этилена или пропилена образование теломеров не играет существенной роли при реакциях, катализируемых перекисями или азонитрилами [273], если только реакции не проводятся при повышенном давлении [261]. Хорошие выходы теломеров, состоящих из шести олефиновых единиц, получают при термических реакциях, проводимых при 250—350° [273]. Трихлорсилан [274, 275], метилдихлорсилан [275, 276], фенилдихлорсилан [273] и три-этилсилан [273] были подвергнуты реакции теломеризации в таких условиях с этиленом и пропиленом. Образование теломеров наблюдалось также в случае катализируемых ультрафиолетовым светом реакций присоединения трихлорсилана и диметилсилана к тетрафторэтилену [267, 277]. Если имеют дело с легко полимеризующи-мися олефинами, такими, как акрилонитрил, метилакрилат и сти- [c.231]

По-видимому, только такие функциональные группы в исходном, олефине, как гидроксильные или аминогруппы, мешают проведению реакций никаких других ограничений в отношении характера олефинов, к которым могут присоединиться силаны, нет. Было осуществлено присоединение силанов к этилену, тетрафторэтилену, тетра-метилэтплену, метиловому эфиру олеиновой кислоты, циклогексену, Р-пинену, диэтилацеталю акролеина и многим другим олефинам.. Однако не все силаны могут присоединяться к любому олефину. [c.233]

B. А. Пономаренко, В. Г. Черкаев и Н. А. Задорожный [413] обнаружили, что по скорости присоединения одних и тех же кремнийгидридов к этилену, фтористому винилидену, хлористому перфторвинилу и тетрафторэтилену последние могут быть расположены в следующий ряд СН2 = СН2>>СН2 = СР2>СР2 = СРС1>СР2 = СР2. В данном случае влияние галоидов заключается, очевидно, ие только в их объеме, но и в электроотрицательности. По этим же причинам трифтор пропилен — СН2 = СНСРз присоединяет кремнийгидриды в присутствии платиновых катализаторов несколько труднее, чем пропилен. Удаление электроотрицательных атомов и групп от двойной связи в присутствии тех же катализаторов приводит к повышению выхода продуктов присоединения [392]. [c.443]

Полифторолефины представляют собой интересный предельный случай стерических препятствий. Тетрафторэтилен легко полимеризуется и является, как это следует из данных по сополимеризации, несколько более реакционноспособным, чем этилен [91]. Несколько других перфторолефинов являются также реакционноспособными при сополимеризации с такими мономерами, как винилацетат [92]. Очевидно, что атомы фтора достаточно малы, а поэтому даже несколько атомов не создают значительных препятствий для присоединения радикала к двойной связи. Представление о небольшой величине стерического препятствия можно получить на основании того, что 1,1-дихлор-2,2-дифторэтилен приблизительно в 1,6 раза более реакциопноспособен, чем винилиденхлорид ио отношению к винилацетатному радикалу [93]. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология