Дикетоны алкилированные, гидролиз

Г. в воде гидролизуется до мочевины (50% за 20 сут при 29 С). С к-тами образует соли, устойчивые к гидролизу (см. табл.). Легко алкилируется ацилируется эфирами к-т в присут. щелочей (см. Шоттена-Баумана реакция) нитруется обработкой азотнокислого Г, серной к-той. Конденсация Г. с бифункциональными соед. (диэфирами, дикетонами, диаминами и др.) приводит к гетероциклич. соед. (пиримидинам, пиперазинам, триазинам и др.) или полимерам, напр, [c.617]

Вследствие большой СН-кислотности эфиры Р-кетокарбоновых кислот К-За, 1,3-дикетоны Л-76 и малоновый эфир К-4, Л-5 алкилируются в положение 2 уже при использовании относительно слабых оснований. Не всегда превращение останавливается на стадии моноалкилирования. Применение межфазных катализаторов позволяет, в общем, избежать [9] нежелательного двойного алкилирования (К-5). Алкилированием Р-кетоэфиров с последующим гидролизом и декарбоксилированием продуктов получают соответствующие кетоны К-Зб, К-22. [c.193]

Как уже было ОтмеченЬ, ацетоуксусный эфир широко используют в качестве исходного вещества в органическом синтезе. Помимо превращений, сопровождающихся модификацией функциональных групп (гидролиз сложноэфирной группы, селективное восстановление, получение производных), уже были рассмотрены реакции, приводящие к усложнению и видоизменению скелета-синтез гетероциклических соединений, метилкетонов с разветвленной цепью углеродных атомов, 1,2- и 1,5-дикетонов, кетокислот, динитрилов. Дополнительные возможности возникают при применении енолятов (чаще всего натриевого енолята) ацетоуксусного эфира. Важно отметить, что последний в отличие от натриевого производного малонового эфира может алкилироваться или ацилироваться как по атому углерода, так и по карбонильному атому кислорода и, таким образом, проявлять, подобно нитрит-аниону, амбидентные свойства. Эти реакции, как показали кинетические исследования, являются бимолекулярными. Факт протекания реакций алкилирования енолятов ацетоуксусного эфира по 5 у2-механизму подтверждается также данными о реакционной способности алкилгалогенидов в указанной реакции оказалось, что она уменьшается при переходе от первичных к третичным алкилгалогенидам (в последнем случае продукт алкилирования [c.482]

Алкилирование боратов а-галогенкетонами, этиловым эфиром бромуксусной кислоты, иодацетонитрилом и пропаргилбромидом протекает стереоспецифично и дает винилбораны, в которых мигрирующая и алкилирующая группы расположены по одну сторону двойной связи [59]. Гидролиз дает функциональные тризамещенные олефины с той же конфигурацией, тогда как при окислении получаются соответствующие 1,4-дикетоны, кетоэфиры, нитрилы и алкины схема (40) . [c.488]

Недостатком этого метода является необходимость пршшнения концентрированной серной кислоты для гидролиза винилхлоридной системы продукта алкилирования (38), что в некоторых случаях вызывает образование нежелательных побочных продуктов [36, 37]. Наконец, в качестве алкилирующих агентов могут быть использованы 4-галоген-метилизоксазолы (схема 114) каталитическое гидрирование продукта реакции (39) и обработка щелочью полученного енамина (40) приводят к дикетону (33). [c.24]

Другим вариантом синтеза является селективное восстановление несопряженной кетогруппы соединения (42) в кетол (45) [100], который после защиты оксигруппы тетрагидропираниловым эфиром (46) алкилируется Л4-метоксифенетилтозилатом. Гидролиз защитной группировки приводит к кетолу (47), окисленному в дикетон (44) [885,886]. Изображенные на схеме 86 превращения были осуществлены также с гомологами соединений (42) и (45), содержащими шестичленный цикл В [514]. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология