Висмуторганические соединения разложение

Разложением двойных солей диазония в присутствии порошков металлов были получены олово- и висмуторганические соединения [c.460]

Ароматические сурьмяно- и висмуторганические соединения, как и мышьяковистые, можно получить по методу А. Н. Несмеянова — разложением двойных диазониевых солей (стр. 469). [c.315]

Наиболее благоприятствующей образованию висмуторганических соединений температурой при разложении двойной диазониевой соли является начальная температура 0°. Прибавление металлического висмута к суспензии двойной соли в ацетоне осуществляют с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси держалась в пределах 20—30°. [c.92]

Синтез висмуторганических соединений этим методом состоит из двух операций а) получения двойных диазониевых солей треххлористого висмута и диазотированного амина б) разложения подобного рода двойных диазониевых солей порошками металлов. [c.413]

При разложении борфторидов арилдиазония порошком металлической меди (или однохлористой медью) в присутствии треххлористого висмута висмуторганические соединения не образуются [17]. [c.417]

Изучено также влияние температуры на выход висмуторганических соединений [3]. Найдено, что проведение реакции в кипящем ацетоне снижает выход трифенилвисмута с 65 до 55%. При разложении хлористого дифенилиодония в бензоле при обычной температуре трифенилвисмут образуется с выходом 25%, а в кипящем бензоле — с выходом 5%. Одновременно возрастает выход дифенила. [c.419]

При разложении двойных солей хлористого арилдиазония и треххлористого висмута медью в ацетоне (и диоксане) были получены с небольшими (не выше 22%) выходами три- -толил- и три-фенилвисмут . Разложение двойных солей других арилдиазонийхлоридов и треххлористого висмута в этих условиях дает висмуторганические соединения с выходами 1—8% . [c.91]

Как уже сказано, хорошие выходы висмуторганических соединений получаются только при применении в качестве восстановителя металлического висмута и только в одном случае—при разложении двойной соли хлористого о-анизилдиазония и треххлористого висмута —получен одинакоЕый выход висмуторга-нического соединения при разложении этой двойной соли в ацетоне как порошком металлического висмута, так и порошком меди. [c.92]

Наилучшей средой при разложении двойной диазониевой соли является ацетон (при применении в качестве восстановителя металлического висмута). Образование висмуторганических соединений происходит также и в спирте. При разложении в нем двойной диазониевой соли подавляется одна из возможных побочных реакций—образование азокрасителя, однако спирт благоприятствует другому возможному побочному направлению реакции— образованию углеводорода, а при применении в качестве восстановителя меди—и образованию галоидного арила. Поэтому выходы висмуторганических соединений при разложении двойных солей в спирте ниже, чем при разложении в ацетоне, и, вопреки мнению Гильмана и Яблунки , наиболее благоприятной средой для разложения является не спирт, а ацетон. [c.92]

Подобным образом определяют небольп1ие количества мышьякорга-нических соединений в воздухе мышьяковые соединения поглощают силикагелем, который затем нагревают в никелевом тигле до темнокрасного каления со смесью перекиси натрия и карбоната калия (1 1) под слоем окиси магния. Образовавшуюся соль мышьяковой кислоты определяют методами неорганического анализа. В литературе описано разложение висмуторганических соединений в бомбе Парра Недавно разработанный Вурцшмиттом изящный метод разложения делает пе-рекисный метод общеприменимым. [c.80]

Висмуторганические соединения, аналогично сурьмяно- и мышьяк-оргапическпм соединениям, образовывались при разложении висмутом двойных арилдиазониевых солей с треххлористым висмутом [474], однако значительно лучшие результаты были достигнуты при разложении висмутом арилдиазония [475]. В результате этих реакций выделялся единственный тип висмуторганических соединений — триарилвисмут. [c.148]

Метод двойных диарилиодониевых солей оказался очень удобным для синтеза висмуторганических соединений [484]. В этом случае выход висмуторганических соединений несколько выше, чем при разложении висмутом борфторидов арилдиазония. [c.149]

Алифатические висмуторганические соединения самовоспламеняются на воздухе. Поэтому их синтез и очистку необходимо проводить в атмосфере сухого инертного газа (в ароматическом ряду это ограничение отпадает). Так, триметилвисмут получают кипячением измельченного треххлористого или трехбромистого висмута с избытком иодистого метилмагния в эфире [3—6]. Продукт отделяют от избытка реактива Гриньяра или отгонкой на масляной бане, нагретой до 230° С (после удаления большей части эфира на водяной бане), или разложением реактива Гриньяра водным раствором хлористого аммония с последующим высушиванием органического слоя сульфатом натрия и перегонкой. Второй способ более удобен для синтеза триметил-висмута. В обоих случаях вещество очищают повторной фракционированной конденсацией при —63° С в высоком вакууме, пока давление паров в трех фракциях не станет одинаковым. Этим путем получен очень чистый триметилвисмут, давление паров которого равно 9,0 и 20,7 мм при 0° и 15° С соответственно [3]. Температура кипения вещества 107° С [6], 110° С [7]. [c.400]

Наилучшим растворителем, дающим наивысшие выходы, является ацетон. Ему не присуще свойственное спирту побочное восстанавливающее действие, но, по-видимому, образование азокрасителей наименее заметно в спиртовой среде. По Гилману и Яблунки [10], разложение происходит также в диоксане (без особых преимуществ). При применении в качестве реакционной среды бензола, этилацетата или петролейного эфира висмуторганические соединения не образуются. [c.412]

Разложение хлористого арилдиазония (а не его двойной соли с треххлористым висмутом) металлическим висмутом, по данным Уотерса [17], не приводит к висмуторганическим соединениям. Последние не образуются и при разложении двойной соли хлористого арилдиазония и хлористого цинка порошком меди (или хлористой медью) в присутствии треххлористого висму- та. Добавление карбоната кальция при подобного рода разложениях не сыг- рало никакой роли [17]. [c.415]

К образованию висмуторганических соединений приводит также действие свободных радикалов на металлический висмут. Свободные радикалы получают термическим разложением тетраметил- или тетраэтилсвинца в токе водорода при низких давлениях. Ток водорода, содержащий свободные радикалы, пропускают над зеркалом металлического висмута. Опыты проводились с зеркалами, имеющими различные температуры на холоду образуется триметил- и триэтилвисмут. При нагревании зеркала, кроме того, получено вещество фиолетово-красного цвета, которое по данным анализа соответствует формуле (СНз)2В1—В1(СНз)а [8—11]. [c.422]

Вопрос о влиянии среды на скорость разложения висмуторганических соединений класса ArgBiXj мало изучен. Найдено, что двухлористый трифенилвисмут не изменяется при нагревании (при 100° С) в запаянной ампуле. Однако при кипячении его раствора в сухом бензоле наблюдается частичное разложение с образованием хлористого дифенилвисмута [9]. [c.452]