Родий и его соединения катализ разложения

Изучал (с 1839) химизм физиологических процессов. Открыл (1846) тирозин. Предложил делить пищевые продукты на жиры, углеводы и белки установил, что жиры и углеводы служат для организма своего рода топливом. Один из основателей агрохимии. Предложил (1840) теорию минерального питания растений. Выдвинул (1839) первую теорию катализа, предположив, что катализатор находится в состоянии неустойчивости (разложения, гниения) и вызывает подобные изменения в сродстве между составными частями соединения. В этой теории даны первые указания на ослабление сродства при катализе. Занимался разработкой ко- [c.300]

При объяснении механизма этой реакции Кекуле высказал следующие-соображения Можно полагать, что во время сближения молекул в них уже происходит ослабление связи атомов, потому что часть силы сродства связывается атомами других молекул, пока, наконец, прежде соединенные атомы не утратят совсем своей связи и вновь образованные молекулы не разделятся. При таком допущении можно получить известное представление о процессе, происходящем при действии масс и катализе. А именно, точно так же, как молекула одного вещества действует на молекулу другого, действуют и все находящиеся вблизи молекулы они ослабляют связь атомов. Ближе всего расположенная молекула действует сильнее всего и участвует во взаимном разложении с молекулой другого вещества более удаленные молекулы при этом содействуют ей, ослабляя связь атомов в другой молекуле, они испытывают сами подобное-изменение, но как только разложение произошло, первоначальный характер их связей восстанавливается. Действие масс и катализ, согласно такой точке зрения, отличаются друг от друга только тем, что при действии масс каталитически-действует молекула одного рода с распадающейся, а при катализе, напротив, они принадлежат разным веществам [89, с. t7]. [c.185]

С. 3. Рогинский обобщил более широкий экспериментальный материал, включающий катализ не только на полупроводниках, но и на металлах.В первую группу каталитических процессов он включил реакции глубокого окисления органических веществ, разложения нестойких кислородсодержащих соединений в твердой и газовой фазах, гидрирование и дегидрирование углеводородов, ароматизацию углеводородов, так как они катализируются твердыми телами, обладающими легко возбудимыми электронами или электронами, легко переходящими в полосу проводимости [114]. К числу такого рода катализаторов были отнесены интенсивно окрашенные в видимой части спектра (или близкой ультрафиолетовой части) окислы, сульфиды и другие соли, а также металлы, интенсивно поглощающие в видимой части спектра. Отсюда С. 3. Рогинский показал чувствительность такого рода катализаторов к добавкам и к совершенству структуры решетки, и, следовательно, к химическому составу и к генезису . Ко второй группе каталитических процессов были отнесены реакции, не сопровождающиеся электронными переходами. Их катализаторами являются возбудители ионов, менее чувствительные к совершенству решетки и чистоте или вообще не обладающие кристаллической решеткой, т. е. катализаторы гомогенных реакций. [c.94]

В исторической последовательности интересно привести рассуждение Менделеева [1] о причинах катализа и контактных явлений, высказанное им почти пятьдесят лет назад (1886) в статье О влиянии прикосновения на ход химических превращений , где он говорит представляя уединенную массу тела, мы во всех его состояниях должны признать на поверхности массы иной вид внутреннего движения, или иное расположение частей, частиц и атомов, чем внутри массы... . Далее привожу опять сказанное Менделеевым А если на свободной поверхности, ограничивающей тела, движения как частичные, так и атомные должны быть иными, чем внутри массы однородного вещества, то должны быть опять иные внутренние движения тела на месте встречи двух тел в точках их соприкосновения. (Тут произойдут действительные пертурбации, уклонения в движении и притом иного рода, чем на свободной поверхности.) Следует признать, что в обоих прикасающихся телах на точках или поверхности касания, движения как частичные, так и атомные должны быть иными,, чем в остальной массе тел. Степень и даже срок пертурбаций или изменений движения будут зависеть от индивидуальностей тел касающихся, т. е. носить характер чисто химический. И по самому существу дела явления, совершающиеся на местах прикосновения различных тел, близки к прямым задачам химии, т. е. химическое взаимодействие совершается только при касании или проникновении в условиях, изменяющих движения, свойственные массам уединенных однородных тел. А с другой стороны, необходимо признать, что движения частичные и атомные изменяются, как и состояния физические, под влиянием условий температуры, давления и электрического напряжения, а следовательно, наступающие через прикосновение постороннего тела изменения внутреннего движения в качественном и количественном отношении могут соответствовать тем изменениям внутреннего движения, которые совершаются от влияния указанных физических условий, например, от изменения температуры. Это заставляет сблизить каталитические или контактные влияния с диссоциационными, хотя не позволяет их смешивать между собою. Изменения, происходящие на плоскостях касания, могут нонин ать температуру реакции не только в акте замещения или соединения, но в области настоящих разложений, что собственно не было еще вполне ясным до сих пор . [c.478]

Хиншельвуд и сотрудники исследовали каталитические газовые реакции органических соединений в качестве образцов чисто гомогенного катализа, чтобы выяснить Вероятный механизм, по которому протекает реакция. Они специально обращали внимание на факторы, увеличивающие скорость реакции. Доказано, что при некоторых гомогенных реакциях каталитического разложения начальным этапом реакции является переход водородного атома от зтле-рода к кислороду. Гласс и Хиншельвуд [189] доказали, например, что диизопропиловый эфир при гомогенной реакции разлагается при 550° по уравнению [c.190]

К числу ранних обобщений в области катализа относятся также исследования крупнейшего русского химика Зинина. Они появились в 1840—1841 гг., т. е. значительно раньше, чем работы в этой области Ходнева, только что процитированные в связи с их аналогией по отношению к работам Гесса. Понятия, которые складываются о нроцесса х катализа у Зинина, отличаются от взглядов на этот предмет Гесса и Ходнева. Зинин считает каталитические явления своеобразной и довольно широко распространенной категорией химических превращении как органических, так и неорганических веществ. Действие платины на алкоголь и проч. разлагающее действие некоторых тел на перекись водорода действие серной кислоты на спирт при образовании эфира и проч.,— говорит он,—-сходны с процессами брожений и другими, относящимися к тому же роду, только тем, что во всех этих процессах более прочные случаи равновесия заступают место менее прочных. Из непрочных составов, держащихся только слабым сродством, рождаются прочнейшие соединения, и все это происходит как бы не совсем по законам двойного разложения солей или прямого соединения, напр., серы с медью [35, стр. 11]. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология