Двойные связи озона

Реакция. Расщепление олефиновой двойной связи озоном с образованием двух карбонильных соединений. Промежуточный гидропероксид восстанавливается диметилсульфидом. [c.442]

Озонирование лежит в основе методов, являющихся универсальными для определения двойной связи. Озон присоединяется по двойной связи, образуя озониды [c.343]

С двойными связями озон образует озониды. При этом, помимо озонирования, протекают реакции, идущие с образованием свободных радикалов, в которых озон выступает как окислитель и катализатор окисления . [c.259]

На примере описанных выше реакций видна высокая стабильность четырехчленного цикла в дифенилене к действию самых различных реагентов. Как будет показано ниже, этот четырехчленный цикл устойчив также к действию реагентов, вызывающих замещение в дифенилене или замену заместителей в замещенных дифениленах. К сожалению, до сих пор не удалось выяснить течение реакции дифенилена с так называемыми реагентами на двойные связи — озоном, осмиевым ангидридом, диазоуксусным эфиром. Между тем, исследование действия этих веществ могло бы показать, какие из связей являются более двоесвязными. Очевидно, что в этих случаях для установления строения продуктов реакции потребуется проведение опытов с большими количествами дифенилена. [c.87]

В соединениях с сопряженными двойными связями озон реагирует обычно только с одной двойной связью. При озонировании соединений с тройной связью образуется смесь продуктов, поэтому практического значения озонирование алкинов не имеет. [c.149]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Лучшие выходы ка.рббновых или дикарбоновых кислот получают, если окислительное расщепление соответствующих олефинов или цпклоолбфинов проводят с помощью озона. Вследствие того, что к олефиновой двойной связи озон присоединяется гораздо легчи, чем к ароматической системе, арилолефины можно без особых затруднений подвергать озонированию, заметно не затрагивая ароматическое ядро. Разложение образующихся на первой стадий озонидов водой протекает не однозначно. При этом образуется перекись водорода, альдегиды и продукты их окисления. [c.835]

Наряду с олефиновой двойной связью озон реагирует также с ацеталями. При этом циклические ацетали (например, 1,3-диоксоланы) реагируют значительно легче, чем ациклические (например, диметилацетали). Для достижения селективного расщепления С=С-связи в в присутствии ациклического ацеталя необходимо точно выдерживать длительность реакции или количество пропускаемого озона. [c.442]

О химической активности органических соединений можно судить по озонному числу [4], кото1рое характеризует количество активных соединений, способных прореагировать с озоном с константами скоростей от 10 до 10+ л/моль-с. В том случае, если в реакцию вступают двойные связи, озонное число, позволяет определить количество двойных связей. Озонное, число проб киров определено с помощью анализатора двойных связей АДС-4, разработанного в Институте химической физики АН СССР [4]. [c.159]

Эмпирическая формула абиетиновой кислоты указывает на то, что в ее молекуле имеются две двойные связи или два дополнительных кольца. С перманганатом и галоидами кислота реагирует как ненасыщенное соединение , и тщательное изучение различных реакций присоединения точно установило присутствие в ее молекуле двух двойных связей. Присоединение двух молекул бромистого водорода было осуществлено Леви" , которому удалось также получить тетраоксиабиетиновую кислоту - , применяя окисление перманганатом в определенных условиях. Ружичка и Мейер выделили в подобных же условиях диоксикислоту. В присутствии платинового катализатора абиетиновая кислота легко присоединяет 1 моль водорода, более медленно образуя тетрагидропроизводное- . Молекулярная рефракция эфиров абиетиновой кислотыи отношение последней к надбензойной кислоте также указывают на присутствие двух двойных связей. Озон оказывает необычное действие, так как абиетиновая кислота образует триозонид, возможно, под влиянием дегидрирующего действия озона Строение двух продуктов окисления абиетиновой кислоты указывает на то, что одна, а возможно и обе двойные связи находятся в кольце И, несущем изопропильную группу. При окислении абиетиновой кислоты азотной кислотой в качестве одного из продуктов расщепления образуется тримеллитовая кислота Эта [c.57]

Ученые догадывались, что каучук построен из многих молекул йзопрена, которые как-то соединены друг с другом. Каким же образом Это оставалось неясным даже пойле того, как Гарриес в 1905 г. расщепил каучук по двойным связям озоном Оз. Казалось бы, надо лишь реконструировать по осколкам связь изопре-новых кирпичиков . Однако, по-прежнему было неясно, что они образуют — большие цепи или большие кольца [c.112]