Комплексы с фенетолом

В табл. III. 11 не включены ДМ комплексов иода с ароматическими эфирами, сульфидами и аминами. Донорные свойства гетероатома в этих соединениях значительно снижены по сравнению с соединениями алифатического ряда вследствие ря-сопряжения (см. гл. III.2 и V.12). Дипольный момент дифенилсульфида и тио-анизола в растворе, содержащем Ig лишь на 0,3—0,5 D превышает обычные значения ДМ этих соединений. Дипольный момент Ij в растворе, содержащем трифенил-амин или фенетол, составляет 0,7 Z) [136, 261]. Эти данные свидетельствуют об отсутствии заметного взаимодействия в подобных системах. Комплексы типа па не образуются. Возможно образование комплексов типа яа. [c.126]

В свете изложенного становится понятным, почему, например, BFg, образующий достаточно стабильные комплексы с анизолом и фенетолом, не связывается в комплекс с дифениловым эфиром. На разрыв ря-сопряжения в дифениловом эфире требуется [c.391]

На важной роли лигандов в каталитическом комплексе основана модификация катализаторов. Так, в работах Бадаева [160] активность каталитической системы А1(СоН5)2С1 — Т1С14 была повышена введением электронодонорных соединений — фенетола, анизола, дибутилового эфира при этом также увеличивалась молекулярная масса получаемых полимеров. [c.151]

Реакция фенолов с нормальными олефинами с использованием BFg изучена очень плохо. По алкилированию фенола этиленом в присутствии фтористого бора и его комплексов пет оригинальных исследований. По патентным данным, фенол с этиленом в присутствии BFg (5 объемн. %) и НС1 (2%) при 150—300° и давлении 500 атм образует фенетол [48]. Крезол и этилен с BFg дают этилтолиловый эфир [49]. Ни в одном случае пе отмечено образование фенольных продуктов. [c.435]

При нодкислении комплекса выделяется смесь тринитро-фенетола и тринитроанизола. Этого не произошло бы, если бы основание присоединялось к нитрогруппе (как полагали некоторые авторы). Тогда при нодкислении должно регенерироваться исходное нитросоединение. При работе с другой парой веществ (амил- и изобутилпикратом) Мейзенгеймер получил [c.318]

При добавлении тринитроанизола к избытку этилата натрия в этаноле происходят две реакции с образованием окрашенных продуктов [50]. Первая — это очень быстрая обратимая реакция, которая поддается изучению в интервале температур от —60 до —80° ее продукт, вероятно, представляет собой комплекс с переносом заряда. Она сопровождается более медленным процессом, конкурирующим с этой реакцией или следующим за ней. Скорость его прямой реакции удается измерить при температурах от —20 до +10°, но равновесие этого процесса слишком сдвинуто вправо, чтобы можно было определить скорость обратной реакции. Можно считать доказанным, что продуктом этой реакции является анион III, так как отрыв протона в данной системе невероятен, а спектр поглощения продукта при комнатной температуре идентичен спектру продукта реакции сыжж-тринитро-фенетола с метилат-ионом. Комплекс с переносом заряда обесцвечивается при действии как недиссоциированных кислот, так и ионов водорода, причем скорость исчезновения окраски удается измерить при —70°. В случае аддукта обесцвечивание вызывается только действием ионов водорода. За этой реакцией можно проследить при +10°. [c.43]

Дипольные моменты комплексов АШгд с дифениловым эфиром (7,29 D), фенетолом (7,08 D) и анизолом (7,0 D) близки дипольным моментам комплексов АШгд с алифатическими эфирами — 7,24 D (среднее значение для комплексов типа AlkgO-AlBrg, см. табл. III. 11). Если учесть, что дипольные моменты алифатических и ароматических эфиров близки между собой ((1д = 1,2-ь- 1,3 D) и принять, что дипольные моменты акцепторной части р,д в этих комплексах также практически одинаковы, то из равенства ДМ комплексов можно сделать вывод о равенстве дипольных моментов межмолекулярных связей в комплексах АШгд с алифатическими и ароматическими эфирами и, следовательно, об одинаковой степени переноса заряда от молекулы эфира к молекуле АШгд в этих комплексах. Исходя из линейной зависимости между степенью переноса заряда и теплотой образования комплексов (см. гл. V.10), следовало бы ожидать равенства теплот образования комплексов А1Вгд с алифатическими и ароматическими эфирами. Однако экспе- [c.387]

С другой стороны, B lg, который является более сильным акцептором, чем BFg, образует комплексы не только с анизолом и фенетолом, но и с дифениловым эфиром. [c.391]

Отсутствие каталитического влияния бромистого алюминия на обмен между бромистым этилом и фепетолом объясняется, вероятно, связыванием бромистого алюминия в прочный комплекс с фенетолом и невозможностью, в связи с этим, образования соединения —АШГ4, обладающего ярко выраженными донорными свойствами. [c.38]

При кипячении о- и ге-нитроанизолов с этанолом, содержащим небольшое количество едкого кали, образуются соответствующие фенетолы, выход 70—90% [476]. Реакция протекает в обратном направлении при нагревании с метанолом до 100° в запаянных ампулах [477], и это показывает, что энергия активации при образовании комплекса Мейзенгеймера из мононитроарома-тических соединений значительно выше, чем нри образовании из сильнее активированных полинитроароматических простых эфиров [242]. Никакого подобного обмена не удалось даже заметить при действии на г-нитроанизол изопропиловым или изобутиловым спиртом или фенололг [477]. [c.432]

Повышение стереоспецифического действия катализаторов, т. е. увеличение выхода полимера со стереорегулярной (изотактической) структурой и, следовательно, с наиболее ценными свойствами, достигается использованием трехкомпонентных каталитических систем. Последние представляют собой обычные катализаторы Циглера—Натта, модифицированные электронодонорными соединениями (простыми эфирами, аминами и др.). В литературе имеется ряд работ, посвященных полимеризации пропилена на катализаторах, содержащих добавки аминов и эфиров [201, 202]. Вместо алюминийалкилов можно применять их комплексы с простыми эфирами [203] (например, с дифениловым, этилциклогексиловым анизо- лом, фенетолом и др.). [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология