Полиацетиленовые спирты

Наиболее значительную и характерную группу полииновых соединений этого ряда составляют ацетиленовые карбоновые кислоты. Вторая группа полиацетиленовых соединений, биогенетически связанная с высшими кислотами, включает соединения, имеющие другие кислородсодержащие функции (первичные спирты, альдегиды, кетоны). В такой последовательности и будут рассмотрены эти соединения. Однако надо иметь в виду, что ацетиленовые соединения, близкие по своему строению, могут встречаться в совершенно различных видах растений. [c.67]

Ацетиленовые соединения С часто встречаются как в высших растениях, так и в грибах. Наибольшее число соединений l. в природе представлено карбоновыми кислотами и их производными, имеющими различную степень непредельности. Среди таких производных чаще всего встречаются метиловые эфиры. Кроме того, обнаружены также спирты и их производные. Поскольку одни и те же полиацетиленовые соединения часто были обнаружены в весьма различных природных объектах, и в растениях и в грибах, то в этом разделе они будут рассмотрены без специального разделения на источники их выделения. [c.168]

Среди природных полиацетиленовых соединений обнаружен довольно обширный класс производных карбоновых кислот, спиртов и гликолей, имеющих в качестве структурного элемента ал-лен-диацетиленовую группировку. Число соединений этого типа с широким спектром антимикробного и фунгицидного действия достигает в настоящее время около двух десятков, причем все они обладают оптической активностью, обусловленной наличием алленовой группировки. [c.217]

Из различных видов кореопсиса удалось выделить целый ряд по-лиацетиленовых углеводородов (полиинов) с 13 углеродными агомами (например I—III), а также полиацетиленовых спиртов и их эфиров (например IV и V). [c.82]

В настоящее время на основе взаимодействия диацетилена со спиртами, меркаптанами, аминами, кетонами и альдегидами получено значительное количество разнообразных ениновых и дипновых соединений, причем некоторые из них проявили физиологическую активность [Ц. Этот факт,, а также выделение природных полиацетиленовых соединений дают основание считать, что тройная связь, по-видимому, принимает участие в физиологических процессах, происходящих в растительном организме. [c.94]

Основные закономерности в реакциях присоединения этиленовых, ацетиленовых и диеновых углеводородов были установлены в конце прошлого века, однако теоретически осмыслены они были только в последние 15—20 лет. Интерес к химии соединений с различными кратными связями в молекуле появился значительно позже, только после открытия Ньюландом димеризации ацетилена (1931 г.). С этого времени были изучены многие превращения ениновых углеводородов. Что же касается химии дииновых соединений, то эта область начала развиваться только после 1950 г., хотя многие диацетилены были известны еще в прошлом веке. Появлению интереса к химии диацетиленов в эти годы сильно способствовало обнаружение их в природе (в начале века такая возможность отрицалась) и среди продуктов электрокрекинга природного газа при получении ацетилена дуговым способом. Немалую роль сьп рал и промышленный выпуск удобных для синтеза полиацетиленовых соединений исходных веществ — бутиндиола и пропаргилового спирта. [c.198]

В литературе имеются многочисленные данные по исчерпывающему гидрированию ди- и полиацетиленовых углеводородов [7]. Частичное гидрирование одним молем водорода до наших работ исследовано только для нескольких несопряженных диацетиленов 18]. Оно идет избирательно по наименее замещенной тройной связи. Полнее изучено каталитическое гидрирование производных диацетиленов, спиртов, гликолей и др. Оно обычно приводит к образованию г ыс-олефинов, тогда как химическое гидрирование (LiAlH ) дает обычно транс-0 лефины. [c.200]

Незамещенные первичные, вторичные и третичные диацетилено-шые спирты алифатического, циклоалифатического и ароматического рядов вступают в реакцию окислительной димеризации, образуя полиацетиленовые гликоли, выделяемые с хорошими 1ВЫХодами, например [148, 2051 [c.188]

На основе трамс-гептен-4-ин-6-овой кислоты (XLVI) и ацетиленовых кислот, спиртов и углеводородов получены различные типы полиацетиленовых кислот, оксикислот и других производных [350], например [c.283]

Полиацетиленовые соединения, встречающиеся в растениях, представляют собой относительно неполярные соединения (углеводороды, окиси, спирты, ацетаты, альдегиды, кетоны, эфиры кислот и др.). Все без исключения они имеют неразветвленную углеродную структуру с различной степенью ненасыщенности — от ен-дииновой до ен-пентаиновой. Длина цепи колеблется от 9 до 18 углеродных атомов, хотя преобладающими являются соединения Сю и С з (рис. 1). Соединения, содержащие свыше трех тройных связей, отличаются крайней неустойчивостью даже при низких температурах они полимеризуются за несколько минут. Выделение, доказательство структуры и синтез таких соединений представляют весьма трудную задачу, и достигнутые в этой области успехи необходимо рассматривать как один из ярких примеров исключительных методических возможностей современной органической химии. [c.13]

Весьма ценным методом для выяснения структуры оказался метод исчерпывающего гидрирования полииновых соединений, приводящий к соответствующим известным соединениям с нераз-ветвленной цепью углеродных атомов. Длина цепи карбонильных и карбоксильных монофункциональных соединений может быть определена исчерпывающим гидрированием с последующим восстановлением алюмогидридом лития в соответствующие насыщенные спирты, которые идентифицируются одним из подходящих способов (газо-жидкостная хроматография, бумажная хроматография и др.). Однако следует иметь в виду некоторые аномалии, возникающие при гидрировании полиацетиленовых соединений. Во многих случаях при гидрировании над окисью платины (по Адамсу) стоящая в аллильном положении гидроксильная группа очень легко элиминируется [119, 127]. При исчерпывающем гидрировании с Р(1-катализатором этого обычно не наблюдается. При гидрировании полииненовой окиси может протекать ее изомеризация [122], в результате чего наряду с соответствующей окисью образуются спирты или кетоны. [c.24]

Изолированная тройная связь обычно не затрагивается при восстановлении алюмогидридом лития исключение составляют лишь пропаргиловые спирты, восстанавливаемые до /гаранс-олефи-новых спиртов [3, 4]. При переходе к полииновым соединениям способность тройной связи к нуклеофильным реакциям сильно возрастает, в результате чего становится возможным восстановление этих соединений алюмогидридом лития. Эта особенность полиацетиленовых соединений привела к созданию избирательного метода получения полиин-енов [89, 90] [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология