Специальные методы разделения органических веществ

Ионнообменная хроматография (применение ионитов в анализе). Большинство описанных выше адсорбционных методов дают особенно ценные результаты при анализе смесей органических компонентов. Кроме того, многие из этих методов пригодны главным образом для разделения и анализа микроколичеств, причем содержание отдельных компонентов должно быть приблизительно одного порядка. Для разделения неорганических веществ, находящихся обычно в растворе в виде ионов, а также для разделения больших количеств применяют специальные ионообменные вещества, или иониты. Иониты способны обменивать содержащиеся в их зернах ионы на другие ионы, находящиеся в растворе. Этот процесс довольно хорошо обратим и может быть направлен в сторону разделения тех или других ионов подбором соответствующей кислотности раствора и введением различных комплексообразователей. [c.72]

Хроматография — метод разделения и анализа смеси веществ, основанный на различной сорбции компонентов анализируемой смеси определенным сорбентом. Впервые X. предложена в 1903 г. русским ученым М. Цветом. Разделение ведут в колонках, наполненных силикагелем, оксидом алюминия, ионообменными смолами (ионитами) и др., или же на специальной бумаге. Вследствие различной сорби-руемости компонентов смеси (подвижная фаза) происходит их зональное распределение по слою сорбента (неподвижная фаза) — возникает хроматограмма, позволяющая выделить и проанализировать отдельные вещества (процесс подобен многоступенчатой ректификации). В зависимости от агрегатного состояния подвижной фазы различают газовую и жидкостную X. по механизмам разделения — ионообменную, осадочную, распределительную и молекулярную (адсорбционную) X. в зависимости от техники проведения разделения в X. различают колоночную (колонки сорбентов), бумажную (специальная фильтровальная бумага), капиллярную (используют узкие капилляры), тонкослойную X. (применяют тонкие слои сорбентов). Методами X. анализируют смеси неорганических и органических соединений, концентрируют следы элементов. В химической технологии X. применяют для очистки, разделения веществ. X. позволяет разделять и анализировать смеси веществ, очень близких по свойствам (напр,, лантаноиды, актиноиды, изотопы, аминокислоты, углеводороды и др.). [c.151]

Прежде чем перейти к изложению специальных методов разделения, необходимо остановиться на рассмотрении зависимости между растворимостью и летучестью органических веществ и их строением. [c.211]

В зависимости от природы веществ компоненты смеси могут обладать ограниченной взаимной растворимостью, образуя, таким образом, отдельные фазы многокомпонентной системы. В простейшем случае при смешении жидкостей образуются две фазы, в каждой из которых содержатся отдельные компоненты органического и неорганического происхождения. Иногда такие системы образуются искусственно путем добавления компонента, склонного к избирательному растворению. Добавление такого компонента (разделяющего агента) изменяет условия фазового равновесия системы, увеличивая движущую силу процесса, и позволяет применить специальный метод для разделения компонентов исходной смеси. Часто введение разделяющего агента в исходную смесь обуславливается не столько близостью свойств компонентов, а склонностью к разложению, полимеризации и т. п. при высоких температурах. [c.285]

Биохимические методы очистки основаны на способности некоторых микроорганизмов разрушать органические вещества до двуокиси углерода, воды и других неорганических безвредных или менее вредных для жизни водоема соединений. Биологическая очистка осуществляется в специальных устройствах — аэротенках, представляющих собой длинные железобетонные резервуары, разделенные на несколько параллельных секций (чтобы можно было выключить одну из них для очистки и ремонта), по которым медленно протекает сточная вода вместе с так называемым активным илом, заселенным бактериями, грибками и другими микроорганизмами, часть которых способна разрушать органические вещества. [c.264]

Очистка газовых выбросов вулканизационных котлов производится проточной водой в скрубберных установках с насадкой из колец Рашига и распыленной в специальных распылителях водой. При этом образуется большой объем сточной воды, загрязненной органическими веществами. Повторное использование такой воды возможно лишь при достаточной очистке ее от эмульгированных и растворенных веществ. Самопроизвольного разделения фаз не происходит практически в течение 6 месяцев. Применение различных реагентов позволяет снизить содержание эмульгированных продуктов на 20-30%. Таким образом, традиционные методы очистки сточных вод малоэффективны, к тому же приводят к перерасходу воды, забираемой из городского водопровода. [c.94]

Тонкослойная хроматография, по-видимому, представляет собой наиболее быстрый, легкий и наиболее часто применяемый метод оценки чистоты органических веществ (а также наличия смеси нескольких компонентов и, часто, природы вещества). Метод хроматографии можно определить как способ разделения химических веществ, основанный на различиях в характере их распределения между двумя фазами, одна из которых неподвижна (например, поверхность твердого тела), а вторая является транспортирующей подвижной средой (например, растворитель или элюент). Общие вопросы хроматографии. детально разбираются в гл. 7. В тонкослойной хроматографии неподвижная фаза представляет собой тонкий слой адсорбента, распределенный на поверхности стеклянной или пластмассовой пластинки. Для связывания частиц сорбента между собой и с подложкой служат сульфат кальция или органические полимеры. Небольшое количество пробы помещают у края пластинки, и этот край опускают в растворитель, налитый тонким слоем в специальный сосуд (см. рис. 3.2). Расстояние, на которое растворитель, пропитывающий слой сорбента, продвинет исследуемое вещество, зависит от его адсорбционной способности в данной системе, а также от многих других факторов. Достаточно часто удается без особого труда подобрать такую систему адсорбент —растворитель, которая позволила бы разделить большинство компонентов данной смеси. Такой метод разделения особенно полезен для работы с термолабильными или нелетучими соединениями, т. е. с такими веществами, для которых нельзя определить температуру кипения и которые не могут быть исследованы методом газовой хроматографии. [c.50]

И разделения смесей разного состава. Смеси органических веществ, которые ранее разделяли методом адсорбционной хроматографии в виде растворов, в настоящее время все чаще и чаще разделяют в газовой фазе. Так, считается целесообразным в виде паров разделять даже малолетучие вещества, имеющие, например, упругость пара 0,2—0,3 мм рт. ст. при 200—300° С [18]. В соответствии с этим адсорбционная хроматография в растворах в основном применяется сейчас для разделения лабильных веществ биохимического значения. С другой стороны, для смесей органических и неорганических веществ все большее значение приобретает распределительная хроматография [19—20] для веществ органических — газо-жидкостная и капиллярная, для веществ неорганических — распределительная хроматография на носителях типа силикагеля или бумаги, в том числе на гидрофобных или специально гидрофобизованных с неподвижной неполярной фазой ( метод обращенных фаз ). [c.317]

В растительных и животных организмах содержится большое число оптически активных органических молекул, и их часто можно выделить в чистом виде. Получение в лаборатории оптически активных соединений почти всегда приводит к образованию рацемических смесей (50 — 50) двух оптических изомеров, т. е. к оптически неактивному веществу (разд. 4 гл. П1). Поэтому основной стадией лабораторного получения оптически активных координационных соединений является разделение их оптических изомеров. Например, рацемат [Со(еп)з] легко можно приготовить окислением воздухом соли кобальта(П) в среде, содержащей избыток этилендиамина и катализатор в виде активированного угля. Так как оптические изомеры очень близки по свойствам, то для их разделения необходимы специальные методы. [c.115]

Большое значение в этой связи имеет разработка новых методов разделения многокомпонентных смесей как исходных веществ, так и продуктов их превращения, в том числе множества смесей, получаемых в результате нефтехимического синтеза и развития многочисленных направлений синтетической органической химии, геохимии и смежных с ними областей. Все указанные вопросы требуют специального рассмотрения. В предлагаемом сборнике это сделать не было возможности . [c.3]

Систематические исследования в области синтеза и разделения смесей органических соединений серы и их производных потребовали дальнейшего усовершенствования пиролитического лампового метода элементного анализа веществ на содержание серы и галогенов, рекомендованного нами в сборнике 1. Детальное описание вновь созданной полуавтоматической установки позволяет химикам-аналитикам и синтетикам широко использовать рекомендуемую методику экспресс-анализа для контроля состава применяемых и получаемых веществ на своем рабочем месте без помощи специальной аналитической лаборатории. [c.4]

Этот метод позволяет осуществлять в газовой фазе разделение заряженных частиц по их массам (см. разд. У-Б). Он отличается необычайно высокой чувствительностью, специфичностью и скоростью (длительность анализа 0,01 с), что и составляет его преимущества. Масс-спектрометрия идеально подходит для компьютеризации. В знаменитом космическом аппарате Викинг , исследовавшем Марс, масс-спектрометрия была использована как основной метод анализа состава верхних слоев атмосферы и обнаружения органических веществ в почве планеты, отстоящей от Земли на 30 млн. миль. Такая необычайно высокая чувствительность позволяет использовать масс-спектрометр для обнюхивания почвы с целью обнаружения углеводородов, что может стать быстрым методом обнаружения нефти. Специальная комбинация ускорителя с масс-спектрометром [c.196]

В маленьких курсах ( 100 ч) выполняются задачи аналитической части (гл. II). Задача на идентификацию неизвестного органического вещества при таких объемах курсов не выполняется не выполняется также задача по препаративному разделению на колонках. Для факультетов с большим объемом курса ( 180 ч — агрохимики, биохимики) имеется возможность увеличить количество работ. Вначале студенты выполняют аналитическую часть практикума и завершают его задачей на идентификацию неизвестного вещества, т. е. учебной задачей по проблеме, с которой будущему специалисту обязательно придется иметь дело. Если имеется такая возможность, она может выполняться с вспомогательным применением ИК и УФ спектроскопии. Поэтому в приложении есть специальный раздел о возможностях указанных методов при решении структурных проблем. Но в приведенном варианте задача может быть успешно решена и без помощи спектроскопии. [c.4]

Описаны физические принципы и аппаратурное оформление метода, получение и интерпретация масс-спектров, обработка масс-спектральных измерений на ЭВМ с учетом специального математического обеспечения. Значительное внимание уделено масс-спектральному анализу в сочетании с методами разделения и термодесорбции. Обсуждается применение эмиссионной масс-спектрометрии в органическом анализе и механизм образования вторичных ионов из молекулярных диэлектрических веществ, в частности полимеров. Рассматриваются общие принципы идентификации и качественного анализа сложных смесей по масс-спектрам. [c.2]

Если вместо описанной выше хроматографической колонки используется бумага (специальная хроматографическая), то такой метод разделения называется бумажной хроматографией. В этом случае на один из концов воздушно-сухой полоски хроматографической бумаги наносят каплю исследуемого раствора, после чего полоску бумаги подвешивают в вертикальном положении, причем нижний ее конец с нанесенным раствором погружают в органический растворитель. В результате действия капиллярных сил растворитель будет медленно подниматься вверх по бумаге, производя экстракцию веществ из того места, где нанесена капля раствора. Процесс полностью аналогичен описанной выше распределительной хроматографии в хроматографической колонке с той лишь разницей, что в этом случае раствор будет двигаться не сверху вниз, а, наоборот, снизу вверх. Разделяемые вещества будут распределяться по полоске бумаги в виде отдельных полос или пятен. После разделения хроматографическую бумагу можно разрезать на части так, чтобы в каждой отрезанной части было заключено одно из экстрагируемых веществ. Далее полоски можно подвергнуть анализу на содержание этих веществ тем или иным методом, например, методом колориметрии. [c.78]

Анализ продуктов жизнедеятельности организмов является одной из самых трудных задач биологии, химии и физики. В живом организме в процессе обмена веществ синтезируются и распадаются сложнейшие соединения (белки, углеводы, жиры, ферменты, витамины, гормоны и т. д.). Для очистки и разделения веществ в органической химии и биохимии широко применяются методы, основанные на различиях в упругости пара (обычная перегонка, перегонка с водяным паром, фракционная перегонка, перегонка в вакууме, сублимация и др.) и растворимости веществ (распределение между двумя несмешивающимися жидкостями, экстракция, осаждение специально подобранными веществами или изменением pH раствора и другие приемы). Бурное развитие химии в XX в. вызвало необходимость создания принципиально нового метода выделения и очистки природных веществ, применяемого в тех случаях, когда приведенные выше приемы вызывают глубокие изменения состава выделяемых веществ и когда последние находятся в природном материале в сложных смесях или в ничтожном количестве. Новый метод разделения веществ был открыт в 1903 г. выдающимся русским ученым М. С. Цветом и назван им хроматографическим методом. [c.5]

При выделении органических веществ из смесей могут применяться крайне разнообразные методы. Тут будет иметь место и отделение твердых тел от твердых и жидких путем извлечения при помощи растворителей, а также осаждения, высаливания, кристаллизации, диализа, возгонки, фильтрования, выпаривания растворителя при разных условиях и пр., и разделение друг от друга жидких тел механическим путем, а также дробной перегонкой, перегонкой в вакууме, с водяным паром и пр. Всех этих манипуляций много, и рассмотрение обязательно каждой из них в отдельности, с подробным описанием необходимой для этого аппаратуры, входит в задачу специальных руководств при практических работах по синтезу органических препаратов. Здесь следует остановиться только на некоторых из них и познакомиться с ними лишь в таком объеме, чтобы иметь достаточное понятие о ходе изолирования веществ и их очистки и таким образом прийти к признанию необходимости общепринятых манипуляций и ясно себе представить, как иногда из чрезвычайно сложных смесей путем часто длительной и кропотливой работы удается, наконец, изолировать вполне индивидуальное соединение. Произведенный после тщательной очистки качественный и количественный анализ такого вещества скажет нам о его составе, а определение величины молекулярного веса даст, наконец, и формулу последнего. [c.15]

При анализе загрязнений воздуха с помощью ТСХ в больщинстве случаев получают данные о качественном составе смесей и полу-количественную оценку содержания каждого из компонентов. Поскольку анализируемые смеси обычно имеют сложный состав, очень редко удается получить отдельные зоны, соответствующие какому-либо одному чистому веществу, даже если применяют предварительную препаративную очистку или многократное разделение. Это затруднение можно преодолеть, используя специальные методы идентификации, например флуоресцентную спектрофотометрию и, в случае необходимости, абсорбционную спектрофотометрию. Для этого зоны анализируемых веществ извлекают экстракцией из сорбента с помощью подходящего растворителя. В флуоресцентной спектрофотометрии можно изменять частоту возбуждающего излучения, благодаря чему удается исключить влияние мешающих определению примесей. Эха особенность метода и его высокая чувствительность делают его очень полезным для идентификации и количественного определения органических компонентов в загрязнениях воздуха. [c.195]

Для синтезов органических соединений, меченных радиоактивными или нерадиоактивными изотопами, применяют специальные методы. Это связано с тем, что, во-первых, изотопы являются дорогими и редкими веществами и что, во-вторых, радиоактивные материалы токсичны и работа с ними при неосторожном обращении может представлять опасность для здоровья. Изотопы, используемые обычно для приготовления меченых соединений, получаются или из природных элементов путем длительного и трудоемкого изотопного разделения, или в атомных реакторах, где в результате бомбардировки соответствующих материалов образуются радиоактивные продукты. Однако независимо от метода получения того или иного изотопа стоимость его производства отражается на его цене. [c.309]

При выборе ионита существенно обеспечить отсутствие побочных реакций, влияющих на результат анализа. Такие реакции могут обусловливаться либо прямым взаимодействием некоторых растворов с твердым ионитом, либо выщелачиванием из ионита растворимых веществ. Некоторое количество органических веществ извлекается из ионообменной смолы, даже если последняя помещена в чистую воду нри комнатной температуре. На практике это обычно не имеет значения из-за небольших сроков контакта ионитов с растворами. Если же ионообменная колонка с раствором оставляется на некоторое время, например на ночь, то извлеченные органические примеси могут оказывать неблагоприятное влияние на ход анализа. Чтобы избежать этого, колонку промывают непосредственно перед употреблением. Невозможно рекомендовать какие-либо определенные пределы для температуры, pH и других условий, при которых следует использовать те или иные иониты. Умеренное разрушение ионита не опасно, если выделяющиеся вещества не влияют на результаты анализа элюата. Типичным примером может служить разделение металлов для последующего радиометрического анализа или разделение органических веществ, определяемых с помощью специальных колориметрических методов. С другой стороны, если элюат анализируется бихроматным методом или титрованием щелочью, то самое незначительное разложение ионита может иметь весьма вредные последствия. В связи с этим с.яедует заметить, что имеющиеся в литературе указания на выделение кислот из катионитов могут объясняться присутствием небольших количеств примесей в дистиллированной воде. [c.144]

Книга представляет собой учебно-методическое пособие по масс-спектрометрии, наиболее бурно развивающемуся методу установления строения и определения органических соединений. В ней рассматриваются все существующие на сегодняшний день инструментальные, теоретические и методологические принщ<пы метода. Описаны методы ионизации и образования ионов, типы ионов, способы их разделения и анализа, способы введения вещества в масс-спектрометр и различные виды хромато-масс-спектро-метрии. Изложены масс-спектральные теории, правила и типы фрагментации органических соединений их применение продемонстрировано на примере органических молекул различных классов. Отдельно рассмотрены специальные методы масс-спектрометрии (активация столкновением, масс-фрагментография, химические методы), способствующие более уверенному установлению строения веществ или повышающие чувствительность их определения. [c.2]

Скорости подвижной фазы в традиционной колоночной жидкостной хроматографии обычно. цовольно низки по сравнению, например, со скоростями в газовой хроматографии, так как диффузия молекул разделяемых веществ в стационарной фазе жидкостной хроматографии происходит относительно медленно. Это связано с тем, что в традиционной жидкостной хроматографии стационарная фаза применяется в форме довольно крупных частиц относительно большого размера (примерно той же величины, что и в газовой хроматографии). Для того чтобы увеличить скорость диффузии молекул пробы в неподвижной фазе, в жидкостной хроматографии высокого разрешения применяются частицы очень малого размера. Малые размеры таких мелких частиц создают определенные затруднения для того чтобы продавить подвижную фазу через колонку, плотно заполненную очень мелкими частицами, требуется давление, намного превышающее атмосферное. Начиная с 1968 г. это направление хроматографии развивалось очень быстро. Для нагнетания подвижной жидкой фазы в колонки, заполненные очень мелкими частицами, применяются насосы, развивающие давление в сотни килограммов на квадратный сантиметр. Величина частиц современных адсорбентов составляет всего несколько микрометров. Разработаны специальные неподвижные фазы, имеющие непроницаемую для жидкости твердую сердцевину, что ограничивает диффузию органических соединений только поверхностным слоем адсорбента. Это облегчает элюирование разделяемых веществ. Обычно в жидкостной хроматографии высокого давления применяют детекторы, регистрирующие элюируемые из колонки вещества по изменению показателя преломления, по поглощению УФ-света и по возникновению флуоресценции. Это экспериментальное направление развивалось очень быстро, и сейчас этот высокоэффективный метод разделения стал доступен химикам-органикам. [c.447]

В последние годы хроматографические методы были использованы для разделения и выделения радиоактивных элементов, весьма близких по химическим свойствам [17]. Эти методы неоднократно использовались также для фракционирования меченых органических веществ. В обзорной работе Роше, Лисицкого и Михеля [44] показано, как важно использовать в различных хроматографических методах изотопы, в особенности при биохимических исследованиях. Многие авторы описали специальное биохимическое применение разных радиохроматографических методов [2, 14]. Особенное впечатление производят исследования Кальвина [13] по ассимиляции радиоактивного углекислого газа и анализ методом хроматографии на бумаге меченых первичных продуктов фотосинтеза в водорослях и других зеленых растениях. С тех пор как Финк, Дент и Финк [16] описали фотографический способ локализации радиоактивных веществ на бумажной хроматограмме, радио авто графия стала незаменимым вспомогательным средством при исследованиях механизма фотосинтеза [5, 6, 13] и других проблем биохимии. [c.66]

В группе ионообменных методов реакции, идущие на поверхности твердой фазы, происходят с непосредственным участием этой твердой фазы. Наряду с этими методами имеются еще две группы методов разделения, где твердая фаза не участвует в химической реакции. Твердая фаза является здесь, главным образом, носителем, удерживающим разделяемые компоненты в определенных местах. Иногда это удерживание основано на адсорбции вещества на поверхности носителя. В других случаях более важное значение имеет тонкий слой воды (или специальной жидкости), адсорбированный на поверхности носителя этот слой реэкстра-гирует вещество из движущегося слоя органического растворителя или поглощает его из газа и т. п. Разумеется, в таких методах невозможно применение статических приемов разделения (см. выше) возможны лишь динамические методы, когда разделяемая смесь проходит через сорбент, имеющий определенную форму, например, колонки, полоски бумаги или пластинки и т. п. К таким методам относятся бумажная (распределительная) и молекулярно-адсорбционная хроматография. Для обоих методов характерно то, что они применимы для разделения ионных компонентов молекулярных соединений. Молекулярно-адсорбционная хроматография применяется почти исключительно для разделения смесей органических соединений. [c.55]

В этой главе рассматриваются принципы некоторых аналитических операций, применяемых при отделении газа от твердого вещества или, реже, от жидкости. Дистилляционные методы рассматриваются не здесь, а в гл. 25 под названием Многоступенчатые методы разделения , так как одноступенчатое разделение для количественных целей малоэффективно. Методы сожжения, применяемые обычно при эле.ментарном анализе органических веществ, несмотря на их широкое практическое применение, намеренно опущены нами из-за недостатка места. Для анализа отдельных классов органических соединений предложено много вариантов условий реакции, катализаторов сожжения и приборов. Все эти сведения читатель найдет в специальных монографиях Однако здесь все же следует упомянуть о, методе сожжения в кислородно-водородном пламени, разработанном Викбольдом для количественного превращения галоидорганическнх соединений в галоидоводородные, с последующим пропусканием их в раствор едкого натра. Суитсер применил этот метод для анализа различных фторорганических соединений. [c.210]

Хроматографический анализ может быть проведен очень быстро. При соответствующих условиях анализ даже сравнительно сложной смеси удается иногда осуществить за несколько секунд. Благодаря возможности предварительного обогащения, а также применения высокочувствительных детекторов, хроматографический анализ широко используют для определения ультрамикропримесей. Хроматографический анализ применяют также для получения значительных количеств высокочистых органических и неорганических веществ — этому вопросу посвящен специальный раздел газовой хроматографии, носящий название препаративной хроматографии, которая успешно конкурирует с такими известными физическими методами разделения, как высокоэффективная ректификация, термодиффузия, молекулярная перегонка, экстракция и т. д. Промышленные хроматографы все чаще включают в качестве датчиков в цепи анализа и регулирования технологических потоков. [c.81]

Белки в пробе можно коагулировать, например нагреванием. Липиды, воски, парафины и другие липофильные соединения удается отделить от гидрофильных компонентов методом экстракционного разделения между фазами петролейного эфира и водных спиртов (например, 60- и 95%-ного метанола в зависимости от природы веществ) в одной делительной воронке или в нескольких, применяя метод противоточного распределения. Различные виды аминокислот (основные, кислые и нейтральные) можно предварительно разделить посредством электрофореза на бумаге или в геле. Для отделения различных органических кислот и ряда соединений типа фенолов от сахароподобных веществ пригодны даже такие старые методы, как осаждение ацетатом свинца, основным ацетатом свинца и т. п. Некоторые группы алкалоидов можно высадить из экстрактов с помощью специфических реагентов, а затем выделить их. В тех случаях, когда представляют интерес органические вещества средней полярности, можно иногда очистить пробу непосредственно на бумаге, на которой должен проводиться хроматографический анализ. Неочищенную пробу хроматографируют сначала чистым петролейным эфиром (иногда несколько раз), липиды при этом перемещаются вместе с фронтом растворителя. Далее хроматограмму сущат, после этого можно хроматографировать пробу еще раз чистой водой, если целевое вещество полностью нерастворимо в ней. Вода вымывает из пробы соли, сахара, аминокислоты и т. д., которые перемещаются вместе с фронтом элюента или вблизи него. В заключение пробу хроматографируют специально подобранным элюентом, следя при этом, чтобы фронт растворителя не продвинулся на такое же расстояние, как при предыдущих операциях по очистке. [c.88]

В органической химии применяют адсорбционную или молекулярную хроматографию, распределительную хроматографию на специальной хроматографической бумаге, на целлюлозном порошке или на колонках носителя, ионообменную хроматографию, газовую и газо-жидкостную хроматографию. Для разделения смесей органических веществ важное значение имеют также адсорбционная хроматография газов и паров, распределительная газовая хроматография, а также хроматополярографический метод анализа. [c.196]

Для газо-жидкостноп распределительной хроматографии применяют специальную аппаратуру, так же как и для адсорбционной хрохматографии газов, что позволяет проводить как качественный, так и количественный анализ. Приборы — хроматографы обеспечивают автоматизацию процесса анализа, например, прп газовом каротаже в нефтяной промышленности, при непрерывном анализе парафиновых углеводородов, при определении суммы всех горючих газов и их раздельном определении, при анализе нефтяных газов. Осуществляется непрерывный автохлгатический контроль и экспресс-анализ. При поточных процессах в промышленности осуществляется автоматический многокомпонентный анализ. Методы газовой хроматографии позволяют определять микро-количества п даже следы различных органических веществ, например при меси бензола и циклогексанола в толуоле и циклогек-сане, примесь метилового спирта в воде, изопропилового спирта в бензоле. В 99%-ном хлорэтане можно таким путем обнаружить примеси углеводородов и галоидонроизводных. Можно определять очень малые количества метана, окиси углерода, азота и кислорода в чистом этилене. С другой стороны, методы газовой хроматографии позволяют разделять большие количества веществ непрерывным процессом, нанример получать чистый ацетилен пз газовых смесей, содержащих мало ацетилена (метод непрерывной газовой хроматографии). Газовые хроматографы с программным управлением получили применение нри препаративном разделении смесей различных органических соединений. Их колонки обеспечивают высокую производительность, что очень важно при разделениях сложных по составу смесей углеводородов и др. Высокотемпературная хроматография позволяет при 500—600° С осуществлять программированное изменение температуры. [c.198]

Для органической химии возможность осуществления препаративного газохроматографического разделения имеет, пожалуй, большее значение, чем для всех остальных областей химии. В лаборатории автора в препаративных целях проводится почти половина всех газохроматографических разделений. Проводимое разделение можно характеризовать тем количеством данного вещества, которое требуется получить. Наиболее распространено разделение относительно простых смесей, в которых требуемые количества разделенных компонентов измеряются миллиграммами и которое осуществляют с целью дальнейшего анализа разделенных веществ при помощи спектроскопии в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областях спектра, масс-спектроскопии или спектроскопии ЯМР. Многие проблемы препаративной хроматографии смесей органических веществ связаны с другой задачей, когда требуется получить несколько большие количества этих веществ ( 50 мг) или когда разделяемая смесь состоит из большого числа компонентов. Наконец, иногда возникает необходимость получения еще больших количеств разделенных веществ в чистом виде (миллилитр), и это также требует применения специальных методов. [c.219]

Линстед Р., Элвидж Дж., Волли М., Вилькинсон Дж., Современные методы исследования в органической химии, пер. с англ., Москва, 1959. В этом небольшом по объему сборнике, состоящем из двух книг, очень ясно и доступно описаны новые методы очистки и разделения веществ (адсорбционная хроматография, распределительная хроматография, хроматография на бумаге, ионообменная хроматография, многократное фракционное экстрагирование и т. п.), техника проведения специальных реакций (работа в вакууме, гидрирование под высоким давлением, реакции в жидком аммиаке, озонолиз и пр.), количественный органический анализ, полумикрометоды синтеза органических веществ. Сборник особенно полезен для начинающих научных работников. [c.168]

Необходимость разделения и анализа смесей органических веществ, содержащих продукты, кипящие в интервале нескольких сотен градусов, привела к разработке газовой хроматографии с программированием температуры. Теоретические основы этого плодотворного метода и ряд его приложений для решения сложных аналитических задач с использованием наполненных колонок описаны в превосходной книге Харриса и Хэбгуда [16]. Специально сконструированные опорные устройства для капиллярных колонок и тщательно изготовленные термостаты позволяют достигать очень больших скоростей нагрева, до 50 град1мин. [c.199]

Одним из методов разделения смесей, применяющимся также и для глубокой очистки веществ, является метод ионного обмена. В основе этого метода лежат гетерогенные обменные химические реакции между ионами, т. е. между составляющими частями веществ — электролитов. Для осуществления метода обычно используется система, состоящая из твердой фазы, которая представляет собой способное к ионному обмену вещество — ионит, и жидкой фазы — раствора, содержащего разделяемую смесь (в частности, очищаемое вещество и примесь). В качестве ионитов применяются специально подбираемые некоторые природные, а также получаемые синтетическим путем материалы как органического (например, различные смолы), так и неорганического [например, цеолиты общего химического состава (ЫагО, СаО, АЬОз, п Si02, т Н2О)] происхождения. Рассматривая ионит как вещество, состоящее из фиксированных и ионогенных групп, реакции ионного обмена, протекающие в указанной гетерогенной системе, схематически можно записать следующим образом . [c.134]

Анализ методом тонкослойной хроматографии. Как и многие органические [вещества, N-винилпирролидон может быть охарактеризован методом тонкослойной хроматографии. Анализ выполняется быстро, не требует сложной аппаратуры и специальной подготовки. Сидельковская и Варварина изучали разделение N-винилпирролидона и его низкомолекулярных олигомеров. Хроматография производилась на окиси алюминия второй степени активности (на незакрепленном слое) с использованием прибора Мистрюкова. Из целого ряда систем растворителей наиболее удачной для изучаемых смесей оказалась система серный эфир — насыщенный аммиаком 36%-ный этанол, взятые в соотношении 15 0,5. Длина (высота) фронта 11 —12 см. При обработке парами иода N-винилпирролидон проявляется в виде светло-коричневого кольца, а низкомолекулярные полимеры (точнее олигомеры) — в виде пятен. В указанной системе для N-винилпирролидона Rf — 0,75, для димера Rf = 0,50, для тримера Rf = 0,25. [c.43]

Для разделения смеси инертных газов, т. е. для разделения смеси гелия, неона, аргона, криптона и ксенона, уже нет возможности пользоваться химическими реакциями, и поэтому прибегают к - методу поглощения, основанному на адсорбции газор некоторыми высокопористыми твердыми телами — адсорбентами. В качестве адсорбента для этой цели наилучшим является активный уголь — специальный сорт угля, приготовленный путем обугливания сложных органических веществ (например древесины) и подвергнутый затем специальной активирующей тепловой и химической обработке. Для газового анализа наилучшим считается активный уголь, приготовленный из скорлупы кокосового ореха, который способен хорошо поглощать различные газы. Если его ввести в атмосферу, состоящую из смеси нескольких [c.538]

Заметим также, что чистый кристаллический витамин А (желтый, т. пл. 63—64° С) был впервые получен в 1940 г. методом молекулярной дестилляции рыбьего жира, омылением богатого витамином дестиллата и последующей повторной молекулярной дестилляцией [ ]. Имеются основания считать, что помимо витаминной промышленности метод молекулярной дестилляции найдет достаточно широкое применение для очистки высококипящих эфиров, применяемых в качестве пластификаторов и масел для диффузионных насосов, а также для рафинирования и выделения моноглицеринов растительных масел [ ], для более глубокого разделения высококипящих фракций нефти с получением специальных масел с пологой кривой вязкости, для очистки промежуточных продуктов промышленности красящих веществ, для отделения ценных органических веществ из сырья растительного мира, например хинина из коры, очистки высокополимеров от продуктов неполной полимеризации и т. д. [c.43]

В методе ТСХ имеются свои трудности и ограничения. Одного этого метода недостаточно для полной и точной идентификации органических веществ-загрязнителей, экстрагируемых из водных истем. ТСХ следует использовать в сочетанииХС некоторыми другими аналитическими методами. Невозможно разработать простую и универсальную методику для выделения и разделения, например, всех классов органических пестицидов. Более того, подчас возникают трудности при разделении смеси пестицида и продуктов его разложения. То же можно сказать о фенолах, детергентах и т. д. В связи со значительной разницей в полярностях индивидуальных соединений использование однокомпонентных элюентов для ТСХ-разделения крайне нежелательно. Чтобы подобрать оптимальные условия разделения применительно к конкрет ной системе, необходимы предварительные опыты. Для каждой рассматриваемой системы следует определять Rf. При анализе следов веществ часто возникают ошибки, связанные с недостаточно высокой техникой эксперимента. Бевеню с сотр. [36] успешно исследовали многие проблемы, возникающие при проведении лабораторных анализов проб воды. Исследователи имели дело в основном с органическими пестицидами, но полученные ими результаты можно распространить на другие вещества-загрязнители. Первая проблема связана с размером пробы. Если экстрагируют небольшую быстро отобранную пробу объемом до 3,8 л, то из-за малого количества выделяемого вещества-загрязнителя становится невозможным детектирование с помощью проявляющего реагента, поскольку опрыскивание обычно дает результаты для микрограммовых количеств. Вторая проблема связана с удалением зоны вещества с подложки и элюированием вещества растворителем для последующего газохроматографического анализа. Посторонние помехи ( шумы ) усиливаются на диаграмме регистратора, если не принять специальных мер по полной очистке от органических загрязнений растворителей, стеклянной посуды и другого оборудования, а также ТСХ-адсорбентов. Так, органические растворители с маркировкой чистые нельзя использовать для анализа следов пестицидов, присутствующих в нанограммовых или пикограммовых количествах. Эти растворители перед использованием необходимо дважды перегонять в системе из стекла. [c.500]

В органическом анализе задача ГХ заключается главным образом в разделении сложных смесей веществ, причем обычно летучих, на индивидуальные компоненты. В то же время в неорганическом анализе ГХ чаще используется для удаления веществ, мешающих анализу или для повышения селективности разделения путем специальных методов подготовки проб (получения производных и эстракции) и с целью подготовки проб для количественного анализа при помощи системы детекто- [c.51]

Понятия чистоты и идентичности можно представить яснее, если исследовать понятие сходства. В старой литературе было сравнительно мало критериев сходства. Первыми критериями, используемыми при изучении различных видов материи, были качественные отличия, которые прежде всего бросались в глаза, а именно размер, цвет и форма. Между введением первой количественной меры (плотность) в качестве критерия чистоты и использованием химического состава в качестве меры сходства лежит период более двух тысяч лет. С развитием науки критерии сходства становились более многочисленными, а приборы для измерения свойств веществ—более совершенными. С увеличением точности измерения наши понятия о чистоте, идентичности и элементах настолько изменялись, что в настоящее время трудно утверждать, что чистый углерод можно получить из сахарозы, и поэтому следует предпочесть относительное определение чистоты. Если при хлорировании пропионовой кислоты в результате тщательной разгонки продукта выделяют фракцию, после повторной перегонки которой точка кипения, показатель преломления и плотность различных фракций не изменятся, то такой продукт можно вполне законно назвать чистым. Однако если в дополнение к вышеизложенным операциям включить разделение на оптические антиподы, то представления о чистоте и идентичности придется изменить, поскольку это чистое соединение представляет собой рацемическую смесь. Аналогичные аргументы можно выдвинуть в отношении любого органического вещества, если определяют концентрацию изотопов водорода и углерода в чистых органических соединениях. Понятие чистоты, следовательно, является относительным и полностью основывается на критериях, используемых для измерения сходства определенных фракций дан ного вещества. Эйрин [1] определяет чистое вещество как систему молекул, в которой после тщательного фракционирования не удается выделить фракции с различными свойствами. Можно показать, что чистая енольная форма ацетоуксусного эфира в кварцевом сосуде представляет собой чистое соединение, в то время как в стеклянном сосуде, где присутствуют следы щелочи, она становится смесью. Понятие чистоты включает применение специальных методов определения свойств, поэтому автор предпочитает ограничиться следующим определением Органическое вещество можно считать чистым, если оно при повторном фракционировании дает фракции такой же растворимости, с такими же температурами плавления и кипения, с одним и тем же показателем преломления и т. д. , т. е. беря наиболее обычные свойства. [c.350]