Семикарбазоны кетонов

Интересный случай противоположного влияния равновесия и скорости на ход реакции наблюдался при образовании семикарбазонов альдегидов и кетонов. Эта обратимая реакция в случае альдегидов протекает с меньшей скоростью, чем в случае кетонов, но равновесие более благоприятно образованию семикарбазонов альдегидов, чем семикарбазонов кетонов. Для иллюстрации приведем фурфурол (альдегид) и циклогексанон (кетон) (Бартлетт) [c.23]

Семикарбазон кетона образуется в обычных условиях чрезвычайно легко. После кристаллизации из метилового спирта получились вытянутые, образовавшие двойниковые срастания призмы с т. пл. 210-211° С. [c.94]

Семикарбазон кетона получается легко и быстро. Трудно растворим даже в кипящем метиловом спирте. Из большого избытка горячего растворителя при охлаждении выделяется в виде бесцветных прямоугольных призм с т. пл. 224—225° С. [c.133]

Выделенные из полученных семикарбазонов кетоны не удалось разделить фракционированием под уменьшенным давлением ввиду относительно малых количеств этих кетонов. Поэтому смесь кетонов была подвергнута каталитическому гидрированию в паровой фазе при 180°. При этом была получена смесь пентаметиленовых углеводородов, которая после перегонки над натрием была подвергнута дегидрированию над платиновым катализатором при 305°. При этом в наших условиях константы этой смеси не изменились показатель преломления до дегидрирования л )°1,4306 после дегидрирования 1,4305 [15], что показательно для. пентаметиленовых углеводородов. [c.16]

Семикарбазон кетона имел т. пл. 186—187° (из спирта). [c.273]

Семикарбазоны метилкетонов имеют наивысшую температуру плавления и труднее всех растворяются в органических растворителях. Семикарбазоны кетонов, у которых кетогруппы расположены ближе к середине цепи, растворяются гораздо легче. Поэтому семикарбазон метилкетО На, находяпгегося в смеси с другими изомерами, можно легко выделить в чистом виде кристаллизацией, все другие изомеры остаются в маточном растворе. Следовательно, селективность проявляется дважды первый раз при реакции с семикарбазидом и второй раз при перекристаллизации. Если проследить за выходами, сраэу будут заметны значительные потери. К тому же еще обнаружилось, что если заместитель находится в положении 2, растворимости натриевых солей алкилсульфатов и алкилсульфонатов в органических растворителях чрезвычайно малы, в то время как другие изомеры растворяются относительно легко. Так, из смеси различных изомерных алкилсульфатов или алкилсульфо-катов можно экстрагировать хлороформом, метилэтилкетоном или амиловым спиртом все изомеры, кроме 2-алкилсульфата или 2-алкилсуль-фоната, которые остаются нерастворимыми [84]. Алкилсульфонаты, у которых гидрофильная группа находится у второго атома углерода, негигроскопичны другие же изомеры сильно притягивают влагу и на воздухе расплываются. [c.567]

Двукратная перегруппировка Мак-Лафферти, сопровождающаяся отщеплением молекул (К-Н), типична для фрагментации семикарбазонов кетонов типа (R H2)2 =NNH ONH2. Оба иона, образующихся в результате перегруппировки, теряют далее НКСО. [c.149]

Углеводород, образовавшийся при разложении семикарбазона кетона с т. пл. 111—112° С, оказался трицикленом, а так как переход от кетона к углеводороду был осуществлен в условиях, исключающих всякую вероятность какой-либо перегруппировки, то вывод из полученных таким образом опытных данных может быть только один наш исходный кетон с т. пл. 111—112° С представляет собой кетон ряда трициклена, т. е. трицикленон. [c.169]

Низпшй, углеводородный, отгон пихтового масла с т. кип. до 170° С подвергают тщательной фракционировке и выделяют из него фракцию 159—161° С. Если к этой фракции прибавить затем твердой углекислоты и понизить таким образом ее температуру до 25—30° ниже 0° С, то вследствие выделения кристаллического камфена она быстро приобретает кашицеобразную консистенцию. Кристаллы камфена отсасывают на воронке Бюхнера, прибавляя к ним для поддержания низкой температуры немного твердой углекислоты, затем подвергают отфильтрованную массу повторному вымораживанию сначала при —10° С, затем при 0° С и, наконец, перекристаллизовывают сырой камфен из спирта. Из 670 г фракции с т. кип. 159—161° С нами было получено этим путем 81 г сырого камфена, который после перекристаллизации был превращен, по Комппа и Хинтикка [4], в камфенилон. После очистки через семикарбазон кетон нагреванием с гидразингидратом (1 1) был превращен в гидразон, из последнего же действием окиси ртути в спиртовой среде сначала на холоду, затем при нагревании на водяной бане мы получили апоциклен. Приводим ниже свойства всех только что перечисленных соединений. [c.185]

Продукты теломеризации дивинила с бензиллитием (4 1) также подвергались после деметаллирования исчерпывающему гидрированию с последующей разгонкой в вакууме. Отдельные фракции, отвечающие п=1, 2 и более, сравнивались с эталонами. Аналогичное сравнение проводилось и для продуктов их ацилирования (сравнивались семикарбазоны кетонов). Этим путем было установлено, что нормальное строение имел только фенилпентан. Остальные углеводороды и их производные являлись смесями веществ нормального и разветвленного строения. [c.214]

Семикарбазон этого кетона не дал вполне однородного вещества. После 2-й порекристаллизовкп пз слабого метильного алкоголя глав-1гая фракция плавилась прп 167—168°, между тем как семикарбазон кетона из пулегона плавптся, по Валлаху, прп 180—181°. Угол вращения и неоднородность семикарбазоиа показывают, что мы получили смесь стереоизомерных кетонов. [c.624]

Т. КИП. 110, 118 и 122° С. В слабокислой среде в преобладающем количестве образовался углеводород с т. кип. 110° С, в сильнокислой — его количество заметно снижалось с одновременным увеличением количеств выщекипя-щих углеводородов. Из смеси кетона и спирта кетон выделялся в виде семикарбазона, а спирт дегидратировался нагреванием с щавелевой кислотой. Полученный в последнем случае циклоолефин при гидрировании в паровой фазе с платиной целиком превратился в углеводород с т. кип. 110°С. Регенерированный из семикарбазона кетон превращен по Кижнеру в углеводороды получилась смесь, в которой фракция 110° С почти отсутствовала, а преобладали фракции с т. кип. 118 и 122° С. [c.127]

Судя по исходному семикарбазону, кетон этот, несомненно, не является вопщством индивидуальным и, надо думать, содержит значительную при- [c.490]

Полученный семикарбазон оказался идентичным семикарбазону кетона СбН5(СНз)СНСОСНз, полученному Дарзаном 5] и Тиффно [4]. Неочищенный семикарбазон плавился при 170—172°, кристаллизовался из бензола в тонких иглах в виде звезд, т. пл. 172—173°. При гидролизе семикарбазона получали маслянистый кетон с т. пл. 210—212° с1о 0,9952,. что хорошо согласуется с известными константами. Смесь с семикарба-зоном, приготовленны.м раньше одни.м из нас, также плавилась при 172— 173°. [c.169]

По температуре кипения и температуре плавления семикарбазона кетон отвечает фенилизопропилкетону [21 ]. Таким образом, при окислении гликоля получены ацетоп и фенилизонропилкетои, и на этом основании строение гликоля, строение исходного кетоспирта и его окисление следует выражать следующим рядом формул [c.476]

Смотреть страницы где упоминается термин Семикарбазоны кетонов: [c.331] [c.379] [c.225] [c.65] [c.194] [c.219] [c.608] [c.225] [c.86] [c.71] [c.73] [c.78] [c.84] [c.1393] [c.1393] [c.225] [c.333] [c.430] [c.486] [c.490] [c.601]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология