Семикарбазоны разложение

При разложении 0,8 г гидроперекиси н-гептана из нее получили всего 0,5 г гептанона, который был растворен в спирте. После добавки спиртового раствора семикарбазида смесь оставили стоять иа 24 часа, затем добавили воду, в результате чего постепенно выпал обильный осадо к, который в результате трехкратной перекристаллизации из этилового спирта плави,пся при 119°. Смешанная проба этого семикарбазона с семикарбазоном синтетически полученного гептанона-2 (температура плавления 124°) плавилась при 120,2° оба вещества смешивались в отношении 1 1. [c.587]

Подобные реакции отщепления могут приводить не только к образованию двойной углерод-углеродной связи. В некоторых случаях может образоваться также двойная связь между атомом углерода и гетероатомом. Так, дегидратация промежуточного соедине-ння (II), образующегося при получении семикарбазонов в присутствии пары кислота — основание (см. стр. 326), происходит согласно схеме 6). Хотя отрыв протона от атома азота происходит труднее, чем от атома кислорода, реакция протекает в направлении образования семикарбазона через промежуточную оксониевую форму (III) разложение же аммониевой формы (I) приводит лишь к расщеплению молекулы. [c.286]

Аналогично проходит и разложение семикарбазонов с образованием углеводородов. [c.125]

Этот способ синтеза списан Прелогом [2]. Семикарбазон циклодеканона (т. пл. 203—204°, после перекристаллизации из метилового спирта) может быть разложен при смещении с фталевым ангидридом и перегонке с водяным паром. [c.618]

Восстйновленис альдегидов и кетонов до соответствующих углеводородов проводят чаще всего по методу Клемменсена. В тех случаях, когда по каким-либо причинам этот метод пе дает хороших результатов, можно применять метод Кижнера — Вольфа.. Сущность его заключается в восстановительном разложении гидразонов ти семикарбазонов в присутствии щелочных катализаторов [1, 2] Еще до открытия Кижнера и Вольфа были известны случаи такого разложения гидрачоноп при нагревании нх приблизительно до 200° с гидразингидратом без прибавления щелочей [3]. Эта реакция, однако, ие имеет общего характера, так как к соединениям, восстанавливающимся без щелочного катализатора, принадлежат производные флуорена и некоторые другие [4], [c.272]

Это интересное соединение напоминало по свойствам ацетон. Оно растворялось в воде без разложения и легко давало белый кристаллический семикарбазон, который выделялся из воды в виде моногидрата с т. пл. 153 (с разложением). [c.223]

Семикарбазон тотчас же образуется в виде кристаллического порошка при прибавлении раствора кетона в метиловом спирте к раствору эквивалентных количеств хлористоводородного семикарбазида и уксуснокислого калия. Перекристаллизован из метилового спирта. Т. пл. 218° с разложением. [c.136]

Кетон легко давал белый кристаллический семикарбазон с т. пл. 132° с разложением [6], [c.224]

Хорошие результаты удается получить при разложении семикарбазонов действием нитрита натрия и уксусной кислоты. Механизм реакции точно не выяснен. Возможно, что она протекает по одной из следующих схем [c.614]

Практический интерес представляют простые методы выделения исходных соединений из продуктов вычитания. Так, для разложения 2,4-фенилгидразонов использовали а-кетоглутаровую кислоту, щавелевую кислоту, фталевую кислоту. Семикарбазоны могут давать исходные соединения (кетоны) при реакции с фосфорной кислотой. [c.146]

Аналогично проходит и разложение семикарбазонов. [c.426]

Семикарбазон получен обычным путем. Перекристаллизован из метилового спирта т. пл. 200—201° с разложением. Из маточного [c.143]

Чистый кетон с т. кип. 62,0—63,5°/20 мм и По 1,4819 можно получить с 85%-ным выходом разложением семикарбазона путем нагревания его с фталевым ангидридом и водой. [c.39]

Семикарбазон плавится с разложением. [c.28]

Разложение семикарбазона с образованием гетероциклического соединения описало на примере восстановления 2-формшширрола до 2-метилпиррола [451]. [c.83]

При восстановлении семикарбазонов первая стадия процесса заключается в их разложении, которое приводит к образованию гидразона [2] н 1и его аниона (Т) [8] В некоторых случаях при реакции Кижнера-—Вольфа обнаруживаются продукты, появление которых указывает на го, что рач южение промежуточного диимина может протекать по радикальному (гомолитическому) механизму Наиболее достоверное доказательство дает разложение монозамещенных гидразонов Так, из моно-метил гнд ра-зона бензальдегида получен этилбензол [II] [c.275]

Затем также экстрагировали эфиром и реакционную смесь. Иэ этого эфирного экстракта было выделено 25,5 г веще ства с т. кип. 57° при 93 мм, 1,3288, df 1,4085. Поскольку показатель преломления был низок, а плотность вцсока, можно было с большой уверенностью предположить, что это вещество и есть фторированный гидрат кетона но из него не удалось выделить 2,4-динитрофенилгияразон, тогда как с раствором семикарбазида кетон дал соответствующий семикарбазон с т. пл. 153° (с разложением, размягчался уже при 149°), что соответствовало уже известным данным. Безводный кетон получали очень осторожным прибавлением его гидрата к 60 г фосфорного ангидрида с такой скоростью, чтобы реакционная масса ие дымилась. Систему защищали два последовательно соединенные конденсатора, охлаждаемые сухим льдом в первом собралась прозрачная жидкость с некоторым количеством осадка, второй оказался пустым. При энглеровской перегонке было получено 16,5 г гексафторацетона с т. кип, — 26° (не исправлено) и 1 г жидкого остатка, дающего семикарбазон с т, пл, 190°, Это соединение не идентифицировалось. [c.236]

Получение гексафторацетона [96]. При замораживании к4,3 г трифторацетонитрила, помещенным в трех трубках, добавлен раствор 9,7 г иодистого трифторметилмагния в I0G мл бутилового эфира. Трубки запаяны и выдержаны 3 дня при —20° С при периодическом встряхивании. Затем в течение двух дней температура поднята до 30° С. После этого осторожно добавлен избыток 10 N серной кислоты. Эфирный слой отделен, соединен с эфирными экстрактами водного слоя и перегнан с небольшим количеством пятиокиси фосфора. Получен гексафторацетонгидрат с т. кип. 50—60° С/35 мм и небольшое количество гексафторацетона. Нагреванием гидрата в запаянной трубке (3 часа при 80° С) с избытком пятиокиси фосфора получен гексафторацетон с выходом 33% (считая на FsMgJ), т. кип.—28° семикарбазон, т. пл. 154° С (с разложением). [c.270]

Благодаря низкой растворимости семикарбазонов и легкости их разложения на исходные продукты их часто используют для выделения кетонов из сложной реакционной смеси. Хорошим методом расщепления этих производных является обменная реакция с пировиноградной кислотой СН3СОСООН. Реакцию проводят в среде уксусной кислоты, содержащей ацетат натрия таким образом, по окончании реакции и разбавления смеси водой образовавшийся семикарбазон пировиноградной кислоты остается в растворе в виде соли [c.507]

Семикарбазон образуется тотчас же при взбалтывании дикетона с эквивалентным количеством хлористоводородного семикарбазида и уксуснокалиевой соли он представляет кристаллический порошок, весьма трудно растворимый в обычных растворителях очищался промыванием водой, спиртом и эфиром. Т. пл. 228° без разложения. [c.76]

Семикарбазон приготовлен обычным способом действием на кетон хлористоводородного семикарбазида и уксуснокалиевой соли. Семикарбазон образуется медленно он легко растворим в метиловом спирте. Т. пл. 170° с разложением. [c.133]

В последнее время в качестве растворителей при реакции Кижнера с успехом применяют диэтилен- и триэтиленгликоли, что позволяет вести разложение гидразонов и семикарбазонов при помощи алкоголята в открытых сосудах [5—7]. В случаях, когда реакцию Кижнера приходится применять к большим загрузкам, выгодно пользоваться методикой Хуанг-Минлона [8]. [c.599]

Достоинствами этого метода является его простота, практически количественные выхода и возможность работы с очень маленькими количествами. Это — лучший способ регенерации карбонильного соединения. Однако в случае семикарбазонов непредельных кетонов могут наступить осложнения. В качестве примера приводим разложение семикарбазона торанс-дегидро-андростерона. [c.614]

Испытуемый водный раствор продуктов разложения полимера приба1вляют к смеси солянокислого семикарбазида и уксуснокислого калия. Затем в смесь приливают этиловый спирт до тех пор, пока раствор не станет прозрачным, после чего взбалтывают смесь в течение нескольких минут. При стоянии или при нагревании смеси на водяной бане выделяется семнкарба-зон, который очищают перекристаллизацией из растворителя обычно из метилового или этилового спирта). Температуры плавления семикарбазонов н-масляного и изомасляиого альдегидов соответственно 104 и 125 °С. [c.58]

Семикарбазон метилкамфоры llHl8=N—NH 0NH2. Легко образуется при смешении концентрированных водных растворов солянокислого семикарбазида и уксуснокислого калия с раствором кетона в чистом метиловом спирте. Из разбавленного карбинола семикарбазон кристаллизуется в иголочках, быстро собирающихся в агрегаты. Т. пл. его 251° С с разложением. [c.43]

По отношению к азотной кислоте р-метилкамфенилон оказался весьма устойчивым. Если прибавить к кетону не слишком большое количество азотной кислоты уд. в. 1,39, на поверхности жидкости появляется желтый маслянистый слой соединения кетона с азотной кислотой. При нагревании смеси до кипения слой исчезает без заметного выделения окислов азота при охланчдении жидкость мутится, и слой снова появляется. Столь же индифферентное отношение обнаружил р-метилкамфенилон к азотной кислоте уд. в. 1,51 при комнатной температуре и при слабом подогревании Семикарбазон [В-метилкамфенилопа образуется довольно медленно трудно растворим в метиловом спирте. Из большого избытка этого растворителя он выделяется при охлаждении в виде мельчайших призм, собирающихся в сростки. При быстром нагревании семикарбазон плавится при 231—232° С с разложением [c.51]

Переход от нитрометилкамфана к кетону. Превращение нит-рометилкамфана в соответствующий кетон было осуществлено действием на щелочной раствор питросоединения 1%-ного хамелеона до появления постоянного розового окрашивания. После разрушения избытка хамелеона образовавшийся кетон был отогнан с водяным паром и высушен над серной кислотой. Его температура плавления оказалась тождественной температуре плавления исходной метилкамфоры (168—169° С). Из кетона был получен его семикарбазон, который после перекристаллизации из спирта плавился, подобно семикарбазону метилкамфоры, при 250—251° С с разложением. Так же точно плавилась смесь этих двух семикарбазонов. [c.79]

Метил-Р-изокамфенилон (LI). 1,4 г нитрометилкамфенилана в щелочном растворе были окислены при 0° С 1%-ным раствором хамелеона до появления слабо-розового окрашивания. По разрушении избытка хамелеона раствором хлористого марганца продукт реакции — кетон — был отогнан с водяным паром. Получено 0,7 г кетона с запахом, напоминающим камфенилон. Его т. пл. 146—147° С (резко). Приготовленный из него семикарбазон плавился при 202—204° С с разложением. [c.81]

Семикарбазон пропилкамфоры получен взаимодействием кетона со смесью равных количеств хлористоводородного семикарбазида с уксуснокислым калием в среде метилового спирта. При стоянии этой смеси семикарбазон выделяется в виде длинных иголочек После перекристаллизации из метилового спирта семикарбазон плавился при 203—204° С без разложения. [c.114]

Семикарбазон а-пропилкамфенилона образуется подобно се-дшкарбазону фенхона крайне медленно. Перекристаллизованный 3 горячего метилового спирта семикарбазон был получен в виде мелких бесцветных призм с т. пл. 196—198° С (с разложением). [c.126]

Семикарбазон пропилкамфоры получен обычным путем. После перекристаллизации из разбавленного метилового спирта получились тонкие иголочки с т. пл. 202° С (без разложения). [c.127]

Семикарбазон а-камфенона. Очистка а-камфенона удобно производится через семикарбазон. Последний легко получается действием на кетон небольшого избытка уксуснокислого семикарбазида в присутствии метилового спирта. Семикарбазон выделяется при этом тотчас же и количественно. После перекристаллизации из спирта семикарбазон был получен в виде тончайших бесцветных листочков, которые плавились при 205° С с разложением при быстром нагревании телшература плавления семикарбазона повышается до 214° С. [c.164]

Метилкамфенон СцНхеО (XX). Этот ближайший гомолог а-камфена легко получается при действии хамелеона на щелочной раствор только что описанного 4-метил-а-нитрокамфена при ледяном охлаждении во всем согласно тем указаниям, которые даны выше для получения а-камфенона. Для получения в чистом виде кетон был очищен через семикарбазон. Последний легко получается обычным путем. Он очень трудно растворяется в спирте. Промытый в эфире и высушенный в вакууме семикарбазон плавится при 211—212° С с разложением. [c.165]

Углеводород, образовавшийся при разложении семикарбазона кетона с т. пл. 111—112° С, оказался трицикленом, а так как переход от кетона к углеводороду был осуществлен в условиях, исключающих всякую вероятность какой-либо перегруппировки, то вывод из полученных таким образом опытных данных может быть только один наш исходный кетон с т. пл. 111—112° С представляет собой кетон ряда трициклена, т. е. трицикленон. [c.169]

О Р-метилкамфенилоне. Получение р-метилкамфенилона из р-метилкамфена достаточно подробно описано в предшествующей статье [4]. Повторные опыты вполне подтвердили свойства как самого кетона (т. пл. 141—142° С), так и соответствующего ему семикарбазона (т. пл. 231—232° С с разложением). [c.175]

Бузыкин и др. /2 , подробно исследовавшие реакцию с альдазинами, нашли, что происходит разложение азинов с образованием, главным образом, арилгидразонов и 1,3-диаридтриазенов. Некоторые монозамещенные гидразоны. также не реагируют с образованием формазанов, если возможна более легко протекающая реакция /б-8,11/. Так, например, ацилгидразонн (в отличие от семикарбазонов) с солями диазония дают арилазиды, амиды кислот и карбонильные соединения [c.138]

Третью фракцию подвергают вторичной перегонке. Продукты перегонки (24 г) имеют т. кип. 85—90° при 5 мм рт. ст. Содержание кетона в этом продукте (в пересчете на 5-трет-бутил-2,2,4-триметилгептен-4-он-6) составляет 42%, или 35% от теоретического (в пересчете на 100%-ный продукт). Полученный непредельный кетон очищают через семикарбазон (т. пл. 173—174°). После разложения семикарбазоиа водным раствором щавелевой кислоты продукт ( jjHjoO) имеет т. кип. 85—87 /5 лш о = 1,4536 df = 0,8487 MRd = 67,07. Вычислено MRd = 66,39. [c.267]

Прн длительном нагревании раствора, содержащего семикарбазид, может образоваться осадок гидразодикарбонамида NH2 ONHNH ONH2, имеющего т. пл, 255° С, хорошо растворяющегося в горячей воде. Последнее свойство позволяет отличить гидразодикарбонамид от семикарбазонов с близкими т. пл,, не растворимых в воде. Чтобы вновь выделить карбонильное соединение, полученный и перекристаллизованный семикарбазон нагревают с водным раствором щавелевой или фталевой кислоты, к которому добавлено небольшое количество нитрита натрия. Карбонильное соединение отгоняют с водяным паром или по окончании разложения экстрагируют диэтиловым эфиром. [c.104]

Для разложения семикарбазоны нагревают в водном растворе щавелевой или фталевой кислоты в присутствии небольших количеств нитрита натрия и отгоняют с паром выделяющееся карбонильное соединение. Высококипящие альдегиды и кетоны извлекают растворителями. Выделение карбонильных соединений в виде семикарбазонов может служить дополнением к выделению их в виде а-оксисульфоновых кислот [И]. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология