Семикарбазон, образование его

Гидратацией соответствующего ацетиленового углеводорода получите 4,4-диметил-2-пентанон и напишите для него уравнения реакций образования семикарбазона и фенилгидразона. [c.77]

Аналогично проходит и разложение семикарбазонов с образованием углеводородов. [c.125]

Границы применения скорость образования семикарбазонов иногда слишком мала. [c.309]

В химическом отношении альдегиды весьма реакционноспособные соединения, что обусловлено наличием в их молекуле сильно поляризованной двойной связи, за счет которой протекает большинство реакций, характеризующих химические свойства альдегидов. Многие из этих реакций, например образование оксимов, семикарбазонов и ряда других соединений, используются для качественного и количественного анализа лекарственных препаратов из группы альдегидов. [c.173]

Синтез проведен кипячением эквимолярных количеств реагентов в растворе гидроксида калия (2% моль). Выделить промежуточные продукты не удалось, которые, вероятно, циклизуются в момент образования. Высокую их реакционную способность можно объяснить наличием двойной связи, способствующей перераспределению электронной плотности и повышению основности атома азота семикарбазона. [c.17]

Сообщается об образовании окрашенных соединений с тио-дифенилкарбазидом [1591], р-семикарбазоном изатина [1078], мурексидом [345] и некоторыми алкалоидами [215, 1737]. [c.25]

Многие реакции с участием карбонильных соединений ускоряются в присутствии аммиака, а также первичных и вторичных аминов. Среди них ретроальдольная конденсация диацетонового спирта, конденсация по Михаэлю, декарбоксилирование р-кетокислот [14], конденсация по Кневенагелю, образование семикарбазонов и енолизация ацетона. В этих процессах субстрат и катализатор в ходе быстрой нуклеофильной реакции образуют либо свободные, либо протонированные имины, которые и выполняют функции промежуточных частиц в дальнейших превращениях. При этом равновесие между карбонильными соединениями и иминами устанавливается быстро даже в сравнительно мягких условиях. [c.170]

С другой стороны, при pH около 4 реакция приобретает кинетически более сложный характер, хотя аминоспирт, несомненно, по-прежнему является промежуточным соединением. При уменьшении кислотности понижается скорость превращения аминоспирта в оксим или аналогичное соединение, и эта стадия постепенно становится единственной лимитирующей. Поэтому весьма вероятно, что при pH около 7 строение переходного состояния сходно со строением аминоспирта и может быть изображено формулой типа 22. При этих значениях pH аминоспирт находится в подвижном равновесии с исходными реагентами и скорость его образования не влияет на скорость превращения в оксим или семикарбазон удельная скорость образования оксима или семикарбазона равна [c.160]

Рис. 12.6. Корреляция удельных скоростей образования семикарбазонов при О и 25 °С [12].

На рис. 12.8 показана зависимость lg% для реакции образования семикарбазонов от Ig% для реакции образования оксимов. Пунктирные отрезки показывают смещения точек при изменении температуры от О до 25 °С. Наклоны этих отрезков изменяются от 0,22 до 0,9, а относительные величины — от 1 до 6, причем, как правило, [c.515]

Новые данные о преимущественном вхождении нитрогруппы в положение 2 приводят Титов и Шитов [85]. Изучая нитрование гептана и октана пятиокисью азота, протекающее с образованием нитропарафинов и алкилнитратов, они установили, что эфиры азотной кислоты омыляются во вторичные спирты. При окислении последние переходят в кетоны, состоящие преимущественно из метилкетонов, т. е. из метиламил-кетона или метилгексилкетона, которые были идентифицированы в виде семикарбазонов или 2,4-диннтрофенилгидразонов, В нитропарафинах, которые составляли меньшую часть продуктов реакции, нитрогруппа также была расположена у второго атома углерода. [c.567]

Продукт дает семикарбазон, что позволяет заключить о присутствии свободной альдегидной группы. Образование семикар-базопа может происходить и в результате перегруппировки про- [c.152]

Б синтезе /) -триптофана, описанном Кокером (1962), исходят из 3-индолилацетонитрила I (т. пл. 35 С) или, что лучше, из более легко получаемого в чистом виде его Н-ацетильного производного II (т. пл. 113 °С). Гидрирование соединения II над иикелем Ренея в присутствии гидрохлорида семикарбазида и ацетата натрия в водном метиловом спирте приводит к образованию семикарбазона III, который под действием цианистого водорода и карбоната ам1Мония превращается с отщеплением ацетильной группы в гидантоин IV. Гидролизуя гидантоин водным раствором гидроокиси бария и экстрагируя -бутиловым спиртом, получают -триптофан V [c.667]

Разложение семикарбазона с образованием гетероциклического соединения описало на примере восстановления 2-формшширрола до 2-метилпиррола [451]. [c.83]

Азометины из альдегидов и анилина (анилы) или азометины из бензальдегида и первичных аминов, а также оксимы, фенилгидра-зоны, семикарбазоны (см. табл. 94), азины и т. п. относительно устойчивы и могут быть использованы для выделения, очистки и идентификации карбонильных соединений. (Напишите схемы образования названных соединений Почему при синтезе п-нитро- и 2,4-динитрофенилгидразоноЕ необходимо добавление кислоты ) [c.57]

При восстановлении семикарбазонов первая стадия процесса заключается в их разложении, которое приводит к образованию гидразона [2] н 1и его аниона (Т) [8] В некоторых случаях при реакции Кижнера-—Вольфа обнаруживаются продукты, появление которых указывает на го, что рач южение промежуточного диимина может протекать по радикальному (гомолитическому) механизму Наиболее достоверное доказательство дает разложение монозамещенных гидразонов Так, из моно-метил гнд ра-зона бензальдегида получен этилбензол [II] [c.275]

СЕМИКАРБАЗОНЫ RR = NNH ONH2, где R и R = H НЛП орг. радикал. Кристаллич. в-ва. Обра.зуются при дсйстнии на альдегиды илн кетоны р-ра семикарбазида HiNNH ONHi. Образование С. использ. для идентификации II выделения в чистом виде альдегидов н кетонов, к рыс достаточно легко регенерируются из С. при кислотном гидролизе. [c.521]

Впервые исследовано взаимодействие хлорацетилхлорида с незамещенным и замещенными семикарбазидами с образованием ранее в литературе не описанных гексагидро-1,2,4-триазиндионов-3,5 и -3,6. Установлено, что на основе 1-замещенных семикарбазидов получаются 1-замещенные гексагидро-1,2,4-триазиндионы-3,5, из 1-замещенных семикарбазонов - хлориды этих триазинов. Циклоконденсация 4-замещенных семикарбазидов с хлорацетилхлоридом приводит к 4-замещенным гексагидро-1,2,4-триазиндионам-3,6. [c.4]

Рис. 5.10. а — общий кислотный катализ муравьиной кислотой реакции образования семикарбазона я-нитробензальдегида при pH 3,27 б — общий кислот- ный катализ пропноновой кислотой реакции образования семикарбазона ацетофенона при pH 4,10 Горизонтальной штриховой линией обозначена скорость стадии дегидратации карбиноламина при далном значении pH [23]. [c.116]

Некоторые имеющиеся экспериментальные данные указывают на то, что перенос протона сам по себе не может выступать в роли лимитирующей стадии. К их числу относится, например, тот факт, что в реакциях образования семикарбазонов. гндра-зонов и 2,4-динитрофенилгидразонов из карбонильных соединений, содержащих в составе карбонильной группы изотоп С, наблюдается кинетический изотопный эффект. Этот результат исключает возможность осуществления механизмов (5.55) и [c.130]

Катионы аминов также катализируют некоторые реакции путем образования промежуточных иминов 15]. Например, ионы анилиния катализируют синтез семикарбазонов из производных бензальдегида [уравнение (7.20)]. Активность этих катализаторов в 10—1000 раз выше активности других сопоставимых по силе кислот. На промежуточное образование иминов в ходе катализа указывает целый ряд факторов. 1) В разбавленных растворах семикарбазида Ы-бензилидинанилины диссоциируют на альдегид и семикарбазон, причем относительное содержание семикарбазона зависит от концентрации семикарбазида. 2) За исключением сильно разбавленных растворов, скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона не зависит от концентрации семикарбазида, и скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона практически целиком определяется скоростью образования имина. 3) Скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона совпадает со скоростью катализируемого ионами анилиния образования оксимов. Таким образом, все эти данные дают достаточно оснований считать, что катализ ионами анилиния осуществляется по нуклеофильному механизму. [c.170]

В этих опытах строение нереагируюш,ей части карбонильных соединений изменялось в широких пределах одни из них были циклическими, другие — нет в некоторых рядом с карбонильной группой находились объемистые заместители часть имела ароматические ядра, способные к резонансному взаимодействию с карбонильной группой. Но образование оксимов и различных производных семикарбазона — очень сходные реакции. При ис- [c.453]

Рис. 12.7. Отсутствие к-рреляции между энтальпийными и энтропийными влияниями в реакции образования семикарбазонов. Нумерация карбонил1.н >1х соединений соответствует рис. 12.6 [12].

Полученные чистые формы легко разлагаются на основание (/ )-В и кислоты R)-A или (5)-Л. Аналогичным способом рацемические основания разделяют на энантиомеры, используя такие оптически активные кислоты, как камфор-10-сульфокислоту или винную кислоту. Вместо образования соли можно воспользоваться каким-либо другим превращением рацемические спирты переводят в диастереомерные сложные эфиры, рацемические амины превращают в диастереомерные альдимииы, а рацемические альдегиды и кетоны разделяют, переводя их в диастереомерные семикарбазоны или гидразоны. [c.106]

Производные типа оснований Шиффа, семикарбазонов, замещенных гидразонов, оксимов, применяются для аналитической характеристики и выделения альдегидов и кетонов из смесей, так как они являются обычно твердыми, хорошо кристаллизующимися, устойчивыми соединениями, обладающими характерными температурами плавления. Для выделения альдегидов и. кетонов из смесей органических соединений часто используют образование бисульфитных производных. С этой целью карбонильные соединения вводят во взаимодействие с насыщенным водным раствором бисульфита натрия. В бисульфит-ионе наибольшей нуклеофильностью обладает атом серы, поэтому именно он [c.291]

Смотреть страницы где упоминается термин Семикарбазон, образование его: [c.106] [c.206] [c.95] [c.82] [c.251] [c.280] [c.67] [c.68] [c.101] [c.262] [c.150] [c.490] [c.132] [c.276] [c.638] [c.105] [c.161] [c.515] [c.516] [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология