Водородная связь и ассоциация

За исключением HF остальные галогеноводороды, растворенные в воде, образуют сильные кислоты. Константа диссоциации плавиковой кислоты равна 6,7-10 Следовательно, в 0,1 н. водном растворе HF диссоциирует только на 9% и это обусловлено наличием водородных связей и ассоциацией молекул НР. [c.262]

Значение коэффициента теплопроводности X для воды н некоторых других веществ (например, некоторых модификаций серы) с повышением температуры увеличивается, а не уменьшается, что в случае воды Пальмер объясняет образованием водородных связей и ассоциацией молекул. [c.406]

У орто-изомеров водород гидроксильной группы участвует в образовании внутримолекулярной водородной связи и ассоциации молекул не происходит у мета- и пара-изомеров водород гидроксильной группы свободен и образуется межмолекулярная водородная связь. Вследствие этого мета- и пара-соединения ассоциированы и обладают меньшей упругостью пара, меньшей летучестью и более высокой температурой кипения, чем орто-изомеры (табл. 30). [c.184]

Энергия водородной связи значительно меньше энергии обычной ковалентной связи (150—400 кДж/моль). Она равна примерно 8 кДж/моль у соединений азота и достигает около 40 кДж/моль у соединений фтора. Одиако этой энергии достаточно, чтобы вызвать ассоциацию молекул, т. е. их объединение в димеры (удвоенные молекулы) или полимеры, которые в ряде случаев существуют не только в жидком состоянии вещества, но сохраняются и при переходе его в ар. Именно ассоциация молекул, затрудняющая отрыв их друг от друга, и служит причиной аномально высоких температур плавления и кипения таких веществ, как фтороводород, вода, аммиак. Другие особенности этих веществ, обусловленные образованием водородных связей и ассоциацией молекул, будут рассмотрены нпже, при изучении отдельных соединений. [c.149]

Применение спектроскопии ЯМР. Спектроскопия ЯМР относится к неразрушающим методам анализа. Совр. импульсная ЯМР фурье-спектроскопия позволяет вести анализ по 80 магн. адрам. ЯМР спектроскопия - один из осн. физ.-хим. методов анализа, ее данные используют для однозначной идентификации как промежут. продуктов хим. р-ций, так и целевых в-в. Помимо структурных отнесений и количеств, анализа, спектроскопия ЯМР приносит информацию о конформационных равновесиях, диффузии атомов и молекул в твердых телах, внутр. движениях, водородных связях и ассоциации в жидкостях, кето-енольной таутомерии, металло- и прототропии, упорядоченности и распределении звеньев в полимерных цепях, адсорбции в-в, электронной структуре ионных кристаллов, жидких кристаллов и др. Спектроскопия ЯМР - источник информации о структуре биополимеров, в т. ч. белковых молекул в р-рах, сопоставимой по достоверности с данными рентгеноструктурного анализа. В 80-е it. началось бурное внедрение методов спектроскопии и томо-фафии ЯМР в медицину для диагностики сложных заболеваний и при диспансеризации населения. [c.519]

Водородная связь и ассоциация глпколей. Б глиьолях, как и в других гидроксилсодержащих соединениях, образуются водородные связи. Однако вследствие наличия двух ОН-групп, в отличие от спиртов и воды, образуются два типа водородных связей ыеж-молекулярные и внутримолекулярные. В ИК-спектре жидкого этиленгликоля при комнатной температуре наблюдается только широкая полоса в области частот 3353 см В разбавленном растворе этиленгликоля в четыреххлористом углероде наблюдаются две интенсивные полосы при частотах 3604 и 3635 Полоса 3353 см относится к ОН-группе, образующей межмолекулярные водородные связи, полоса 3604 см 1 — к ОН-груипе с внутримолекулярной водородной связью и полоса 3635 см — к свободной ОН-группе [18). При низкой температуре (—15 "С) в разбавленном растворе этиленгликоля в СС] полоса свободной ОН-группы найдена прп 3644 см -, а слабо выраженный дублет при 3604 и 3614 см свидетельствует о существовании двух типов внутримолекулярных водородных связей [19] [c.26]

Водородная связь и ассоциация в эпоксидиановых олигомерах / Л. Г. Нечитайло, И. Г. Герасимов, А. С. Калинкин и др.// HI Всесоюз. конф. по химии и физикохимии олигомеров Тез. пленар. и стендовых докл.— Черноголовка ИХФ АН СССР, 1986.- С. 49. [c.180]

Отношение давлений насыщенного пара для изотопных соединений при разных температурах даны в табл. 11, где они интерполированы для промежутков температуры в 25°. Некоторые пояснения к этой таблице были-уже сделаны на стр. 76. Там упоминалось, что в согласии с выводами из статистической термодинамики, отношение Рц1Р ) должно с повышением температуры приближаться к единице. Из таблицы видно, что это не всегда так. Обращает на себя внимание также то, что у некоторых соединений тяжелые изотопы более летучи, чем легкие. Такие аномалии приписывали в некоторых работах образованию водородных связей и ассоциации молекул. Однако трудно найти явную связь между этими свойствами. Вода и фтористый водород равно образуют водородные связи, но соотношения летучестей изотопов у них противоположные. Поучительно сравнение дл уксусных кислот. Как СОзСООВ, так и СНдСООВ одинаково ассоциированы в димеры через водородные связи карбоксилов [c.172]

В случае когда энергетическая картина процесса смешения определяется такими весьма специфическими взаимодействиями, как водородная связь и ассоциация электронодонорных и электроноакцепторных молекул, зависимость термодинамических функций от состава может стать очень сложной. Типичный пример в этом отношении —система четыреххлористый углерод — этанол [60], данные о которой приведены на рис. 8. Симметричная кривая, изображающая изменение свободной энергии, в данном случае мои ет вводить в заблуждение, так как она маскирует очень сложное поведение как АНм, так и ТАЗм- Эту сложность вряд ли можно считать неожиданной, поскольку молекулы спирта могут взаимодействовать друг с другом с образованием ряда ассоциативных комплексов с открытой цепью или циклических, причем каждый из них при разбавлении ведет себя по-разному. Прочность водородных связей для различных типов ассоциатов также неодинакова например, полагают, что циклические тетрамеры характеризуются более сильными водородными связями, чем полимеры с открытой цепью [61]. Гораз- [c.47]