Ассоциация за счет водородных связей

Дипольный момент молекул чистых полярных жидкостей, в которых нет ассоциации за счет водородных связей, рассчитывают [c.9]

Несмотря на значительную ионность молекул НГ, водный раствор его — плавиковая кислота — представляет собой кислоту средней силы в отличие от остальных сильнейших галогеноводородных кислот. Аномальное поведение плавиковой кислоты объясняется большой склонностью полярных молекул НГ к ассоциации за счет водородных связей. Энергия водородной связи между молекулами НГ больше, чем между молекулами воды, и составляет 83 кДж/моль. Возникающая система водородных связей затрудняет гетеролитический распад НГ в воде. Кроме того, первичный акт ионизации НГ в воде [c.459]

Если гидроксильная группа заменяется структурой простого эфира, ассоциация за счет водородных связей исчезает и температура кипения понижается. Следуюш,ий ряд иллюстрирует этот эффект [c.70]

Эфиры дикарбоновых кислот представляют собой высококипя-щие вязкие маслянистые жидкости со слабым запахом или твердые вещества. Температура кипения диэфиров возрастает по мере увеличения числа углеродных атомов в молекуле. Моноэфиры дикар-боповы кислот кипят при более высокой температуре, чем соответствующие диэфиры. Более высокая температура кипения моноэфиров объясняется их ассоциацией за счет водородных связей. [c.18]

Сравнение температур кипения родоначальных циклических систем (первая колонка таблицы) показывает, что замещение группы —СН = СН— атомом серы оказывает небольшое влияние, а замещение этой группы атомом кислорода понижает температуру кипения приблизительно на 40° этого можно было ожидать на основании уменьщения молекулярного веса. При введении в цикл атомов азота характер изменений становится другим замена группы —СН = СН— МН-группой или группы =СН— атомом азота повышает температуру кипения если обе эти группы вводятся одновременно, то температура кипения повышается особенно сильно вследствие ассоциации за счет водородных связей (стр. 227). Непонятно, почему температура кипения пиридазина намного выше температур кипения других диазинов. [c.266]

Предсказание скоростей испарения и баланса растворителей в водоразбавляемых системах затруднительно по ряду причин [86] 1) наличие воды и большая ассоциация за счет водородных связей дает большие отклонения от идеальности 2) наличие поверхностно-активных веществ (ПАВ) оказывает влияние на процесс удаления воды и растворителей это осложняет интерпретацию экспериментальных данных 3) на определенных этапах пленкообразования система становится двухфазной растворитель, в зависимости от его природы, распределяется между водной и органической фазами. [c.104]

Обе формулы неприменимы к жидкостям, в которых имеется ассоциация за счет водородных связей (например, вода, спирт). [c.42]

Соединения с ОН-, 5Н- и ЫН-группами склонны к ассоциации за счет водородных связей, образуемых протонами указанных групп. Таким образом, эти протоны в ассоциатах имеют иные химические сдвиги, чем в изолированных молекулах. [c.42]

Табл. 4.1.2 содержит также данные, позволяющие сравнить стерические характеристики гидроксильной и других групп. Хотя гидроксильная и метильная группы обладают близкими объемами Ван-дер-Ваальса, эффективный размер гидроксильной группы, не имеющей сферической симметрии, меньще (в отсутствие ассоциации за счет водородных связей). Больщая конформационная свобода гидроксильной группы отражается также в относительно низком вращательном (С—О) барьере для метанола. К существованию преимущественной конформации могут приводить также такие взаимодействия [3], как наличие внутримолекулярных во- [c.17]

Ассоциация за счет водородных связей. Природа этого эффекта была рассмотрена выше (п. 2). Указание на наличие ассоциации в растворе может быть получено с помощью исследования зависимости кажущейся молекулярной поляризации вещества (в расчете на мономер) от его концентрации. В большинстве случаев достаточно просто проследить за концентрационной зависимостью диэлектрической проницаемости значительные отклонения от линейности определенно свидетельствуют об ассоциации [59, 65, 66]. [c.227]

В газообразном состоянии рацемические смеси являются простыми физическими смесями обоих антиподов то н е самое наблюдается и в жидком состоянии, хотя в некоторых случаях (например, у оксикислот) определенные признаки указывают на образование молекулярных соединений или молекулярных ассоциаций (за счет водородных связей), [c.127]

Такой ТИП ассоциации носит название водородной связи, и хотя прочность таких связей гораздо меньше, чем прочность большинства обычных химических связей, она все же довольно существенна (5—10 ккал на связь). Отсюда ясно, что более высокие температуры кипения спиртов по сравнению с температурами кипения соответствующих алкилгалогенидов, простых эфиров или углеводородов обусловлены необходимостью разрыва водородных связей при переходе молекул в газовую фазу, для чего требуется дополнительная энергия. С другой стороны, ассоциация за счет водородных связей может рассматриваться как существенное увеличение молекулярной массы, что приводит к уменьшению летучести. [c.409]

ЯСНО, что более высокие температуры кипения спиртов по сравнению с температурами кипения соответствующих алкилгалогенидов, простых эфиров или углеводородов обусловлены необходимостью разрыва водородных связей при переходе молекул в газовую фазу, для чего требуется дополнительная энергия. С другой стороны, ассоциация за счет водородных связей может рассматриваться как существенное увеличение молекулярного веса, что приводит к уменьшению летучести. [c.338]

Если учесть приведенное выше обсуждение влияния, оказываемого водородной связью на инфракрасные спектры спиртов, то не удивительно, что аналогичные эффекты имеют место и в ЯМР-спектрах гидроксильных протонов в спиртах. Так, химический сдвиг протона гидроксила зависит от степени молекулярной ассоциации за счет водородной связи и от прочности водородных связей. Химический сдвиг протонов ОН сильно изменяется (за исключением спиртов, образующих внутримолекулярные водородные связи) в зависимости от температуры, концентрации и природы растворителя. При увеличении прочности водородной связи резонансный сигнал появляется при более слабых магнитных полях (химический сдвиг относительно ТМС имеет большую величину). Так, химические сдвиги ОН-протонов простых спиртов (в виде чистых жидкостей) обычно составляют 4—5 м. д. в более слабое поле по сравнению с тетраметилсиланом, но нри уменьшении степени образования водородных связей вследствие разбавления четыреххлористым углеродом ОН-сигнал сдвигается в сторону более сильных полей. Для этилового спирта различие сдвигов для чистой жидкости и сильно разбавленного раствора в четыреххлористом углероде составляет 3 м. д. [c.341]

Будет также происходить протонный обмен между молекулами воды и кислоты. Резонансный сигнал воды лежит около 5 м. д. В связи с этим усредненный сигнал сместится в сторону сильного поля. Смещение сигнала при 8,10 м. д. в соединении Б будет весьма малым, так как степень его ассоциации за счет водородных связей невелика, а протонный обмен не протекает. — Прим. перев. [c.474]

В парах молекулы перекиси водорода не ассоциированы, тогда как в жидкой фазе наблюдается сильная ассоциация за счет водородных связей. [c.199]

Этот тип ассоциации называется ассоциацией за счет водородной связи [c.189]

С ярко выраженной способностью фтористого водорода к ассоциации за счет водородных связей и следует связывать его неправильное поведение при нагревании, а также во многих других случаях, здесь не рассматриваемых. [c.61]

Влияние спиртов уменьшается с увеличением молекулярного веса. При разбавлении трихлорбензолом смешанные растворы не подчиняются закону Ламберта— Вера. Поглощение света и флуоресценция нагретого смешанного раствора соответствуют раствору в чистом трихлорбензоле при охлаждении вновь углубляется окраска, и флуоресценция угасает. Характер веществ, влияющих на окраску, воздействие температуры и разбавление позволяют видеть здесь ассоциацию по типу водородной связи. Подобные явления ассоциации за счет водородной связи между растворенным веществом и растворителем для других случаев известны [11]. [c.130]

Теория растворов, в разработке классических основ которой важную роль сыграли Д. И. Менделеев и И. А. Каблуков, предполагает, что притяжение между молекулами растворяемого вещества и растворителя обусловлено межмолекулярными силами (ориентационными, индукционными, дисперсионными) в ряде случаев имеет место ассоциация за счет водородной связи. Характеристика названных сил ц связей дается в курсе общей химии. Фундаментальное обобщение современных взглядов на процесс растворения компонент масел осуществлено Н. И. Черножуковым, С. Э. Крейн и Б. В. Лосиковым [108]. [c.264]

ВОДОРОДА ПЕРОКСИД НА — бесцветная вязкая жидкость с металлическим привкусом, т. кип. 150,2° С (с разложением), с водой смешивается в любых отношениях, образует кристаллогидрат Н2О2 2Н2О. В состоянии пара молекулы В. п- не ассоциированы, в жидком состоянии цаблюдается сильная ассоциация за счет водородных связей. Очень чистый В. п. достаточно устойчив, но в присутствии следов тяжелых металлов, ферментов, под влиянием радиации, электрического разряда разлагается с выделением кислорода [c.57]

В случае этанола значительно более сильное взаимодействие с ГТС обеспечивается наличием в молекуле гидрофобной части — ее этильной группы. Это стабилизирует молекулы С2Н5ОН на поверхности ГТС и обеспечивает их ассоциацию за счет водородных связей, возникающих между адсорбированными молекулами. В результате этого низкая теплота адсорбции изолированных молекул спирта при малых заполнениях поверхности ГТС быстро растет и уже при сравнительно небольших Г достигает значений, равных и даже ббльЩих L, после чего медленно приближается к L. Соответственно изотерма адсор бции пара этанола на ГТС быстро поднимается, проходит точку перегиба, после чего рост Г с ростом р/ро замедляется. Таким образом, в этом случае проявляются два важных фактора стабилизирующее действие неспецифических меж- [c.223]

Фторид водорода НР в обычных условиях — бесцветная жидкость с т. кип. 19,5 °С и резким запахом. Молекулы НР склонны к ассоциации за счет водородных связей Н2Р2, Н3Р3 и т. д. до НбРб- Раствор НР (плавиковая кислота) является кислотой средней силы. Ее характерная особенность — способность растворять стекло [c.284]

Как показывают ранее опубликовапные материалы [1—7], основными итогами протекания реакций (2) —(7) при глубоком озонолизе нефтяных асфальтенов и смол являются резкое обогащение веществ кислородом, образование сильноассоциироваи-ных высокополярных продуктов, выделяющихся в осадок из реакционной среды (слабополярных растворителей типа низших алканов, СС и т. п.), расщепление макромолекул и снижение их средних масс, измеряемых после подавления межмолекулярной ассоциации за счет водородных связей (после этерификации диазометаном), устранение крупных конденсированных полиароматических ядер пз состава веществ. Общая масса продуктов нарастает по сравнению с начальной на величину, равную массе присоединенных атомов О, пе считая вклада продуктов побочного окисления молекул растворителя, совершенно не существенного, если реакцию ведут в среде СС14. [c.149]

В ИК-спектрах осадков наблюдается полный набор тех же полос поглощения, что и в спектрах смолистых продуктов реакции, но постоянно очень 1штенсивны поглощение карбонильных функций при 1700—1760 см , диффузное поглощение в области 1000—1400 см с максимумом близ 1250 см , обусловленным колебаниями связей С—О и О—Н, и широкая полоса в области 3200—3400 СМ . Очевидно, что в состав осадков на всех стадиях их образования обособляются те компоненты озонированных нефтей, которые обладают наибольшей полярностью молекул и способностью к прочной межмолекулярной ассоциации за счет водородных связей. [c.161]

Ответ. 1) Кислоты имеют в ИК-спектре характеристическую иолосу около 3000 слг, очень широкую и очень размытую, возникновение которой объясняют сильной ассоциацией за счет водородных связей. Об этом свидетельствует положение связанной Von по отношению к полосам свободной и связанной von в спиртах (соответственно около 3600 и 3300 слг ) . Эта сильная ассоциация может быть связана с образованием димера [c.323]

Молекула фторида водорода (фтористого водорода) HF Hj bfra полярна (р. = 1,91). У молекул HF сильно выражена склонность к ассоциации за счет водородных связей в зигзагообразные цепи (см. стр. 105). Поэтому фторид водорода в обычных условиях представляет собой бесцветную [c.270]