Дифференциальный температурная зависимость

Для оценки термостойкости полимеров применяют экспресс-методы, позволяющие охарактеризовать температурные зависимости различных химических превращений и физических свойств, и длительные испытания. Данные, полученные с помощью экспресс-методов (термогравиметрического и дифференциально-термического анализа), дают ориентировочную оценку термостойкости. [c.391]

Оба эти метода дают возможность выявить основные различия в активности, связанные со значительными изменениями какого-либо одного параметра (химического состава, структурных свойств и т. д.), если остальные параметры остаются без изменения. Вместе с тем сложной взаимосвязи между процессами сорбции, диффузии и, химической реакцией они не отражают. Более надежным способом, позволяющим избежать неправильных выводов при сравнении катализаторов с нестабильной во времени активностью, является экстраполяция конверсии на нулевое время. Этот метод обычно используют в тех случаях, когда реакция проводится в дифференциальном, а не интегральном реакторе. Однако, как правило, применяется он значительно реже, хотя известно, к какой путанице может привести, например, определение влияния соотношения Si/Al на каталитические свойства деалюминированного морденита, если однозначный способ определения активности отсутствует. Еще меньше можно назвать работ, в которых были проведены кинетические определения зависимости констант скоростей от скорости подачи сырья или парциальных давлений исходных компонентов -й продуктов реакции. Между тем, сравнивая активности, часто дйпускают, что реакции имеют первый порядок, и пересчитывают измеренные степени превращения в константы скорости. Принято также определять температурную зависимость активности и подставлять данные по конверсии при различных температурах в уравнение Аррениуса. Такой расчет будет правильным, если используются только начальные конверсии, потому что в этом случае можно избежать неточностей из-за разной скорости дезактивации катализаторов при различных температурах. Но даже и тогда расчет энергии активации совсем не обязательно приведет к Д,, характерной для данной химической реакции, которая протекает на определенном типе активных центров. Полученная величина Еа может в значительной степени отражать ограничения, связанные с диффузией и массопередачей. [c.56]

Фазовые превращения при изменении температуры могут быть обнаружены по скачкообразным изменениям на кривых, выражающих температурную зависимость какого-либо свойства системы, например по точкам излома или остановкам на кривых нагревания или охлаждения при термическом анализе, по пикам кривых дифференциального термического анализа, по изменениям рентгенограмм, по изломам на кривых коэффи- [c.452]

Учитывая особое значение, которое придается величине Езф при термической и механической деструкции полимеров, целесообразно использовать одновременно несколько приближенных методов расчета [5, 10]. Дпя этого необходимо представить результаты масс-спектрометрического анализа как в дифференциальной (температурная зависимость скорости выделения летучих), так и в интегральной форме (температурная зависимость количества выделяющихся продуктов). В основе общепринятых методов расчета энергии активации по термоаналитическим данным лежит предположение, что скорость химической реакции определяется количеством вещества, способного вступить в реакцию [c.149]

Дифференциальное уравнение второго порядка (10.30) принципиально может быть проинтегрировано, давая осевое распределение концентраций (Сг) при условии подбора соответствующего выражения для г (с) (которое может включать температурную зависимость скорости реакции г, если реактор аксиально не изотермичен), а также при выполнении двух физически значащих граничных условий. Удивительно, что выбор граничных условий — далеко непростая задача.-Примем следующие условия [c.120]

В простейших случаях принцип Ле Шателье просто эквивалентен условиям стабильности. Как чисто качественную формулировку его часто применяют в химии. Однако он может привести к неправильным заключениям, причина которых кроется в неточной формулировке. Так, высказывание Экзотермическое растворение вызывает уменьшение растворимости с повышением температуры , может быть неправильным. Температурная зависимость растворимости определяется именно условием стабильности (41.35), но не интегральной теплотой растворения, а дифференциальной [c.216]

Температурная зависимость активности компонентов раствора теоретически отражается дифференциальным уравнением при постоянных значениях моляльной концентрации т и давления Р [c.77]

Как видно из соотношений Томсона (404) и (406), все термоэлектрические характеристики (а , п и Рт) просто выражаются друг через друга. Поэтому для экспериментального определения этих величин достаточно измерить хотя бы одну из них. Для этой цели наиболее удобна дифференциальная т. з. д. с. сс (Г) благодаря относительной простоте определения ее температурной зависимости (см. выше). [c.234]

Термодинамическую связь между дифференциальной теплотой реакции — йН (1г и температурной зависимостью условий равновесия реакции можно получить следующим образом. Рассмотрим математическое тождество [c.462]

В рамках одномерной модели температурный сигнал АТ рассчитывают в виде разности двух решений, полученных соответственно для дефектной и бездефектной зон. Такой подход позволяет оценить зависимость дифференциального температурного сигнала от глубины залегания и толщины дефекта, а также от ТФХ изделия и дефекта. [c.65]

Получение величин энергии активации непосредственно из температурной зависимости скорости реакции в дифференциальной форме, т. е. из уравнения (VII.34) [при справедливости условия (VII.37)], более затруднительно и менее точно, так как для этого потребовалось бы графическое дифференцирование опытных данных. [c.552]

Как дифференциальный, так и интегральный методы Т. и. получили широкое распространение вследствие простоты и высокой информативности. Болео простой интегральный метод эффективен при общей оценке температурной зависимости деформируемости полимеров, необходимой в производственных условиях. Дифференциальный метод позволяет обнаруживать тонкие структурные превращения и более применим для исследовательских целой. [c.311]

Рис. 2-65. Температурная зависимость дифференциального (разностного) относительного удлинения в металлостеклянных спаях.

Если считать, что теплопередача в твердой и жидкой фазах осуществляется по закону Фурье, и не принимать во внимание температурную зависимость теплофизических характеристик сосуществующих сред, то температурное поле в каждой из фаз описывается следующими дифференциальными уравнениями в частных производных (ниже индексы т и ж относятся соответственно к твердой и жидкой фазам) [c.20]

Однако анализ практического применения метода импульсного разогрева в работах [234, 235] показывает, что исполь зование метода наталкивается на известные трудности. Так, в сравнительно концентрированных (например, 0,1 М) растворах возникают неясности, связанные со сложной зависимостью дифференциальной емкости от температуры, не обсуждавшиеся в [234, 235]. Здесь измеряемая емкость практически целиком определяется (особенно вдали от точки нулевого заряда) емкостью плотной части двойного слоя. С ростом температуры эта величина может как уменьшаться (подобно емкости диффузного слоя), так и увеличиваться, причем характер температурной зависимости емкости для разных металлов различен. При некотором значении потенциала, характерном для данных металла и раствора, емкость не зависит от температуры. Так, в 0,1 М растворах фторидов значение потенциала нулевого температурного коэффициента емкости составляет для ртути около —0,2 в [237], для кадмия —1,4 в [238] (против нормального каломельного электрода). [c.152]

На рис. 4 представлены в виде точек значения дифференциальных мольных теплот адсорбции, найденные по температурной зависимости равновесной адсорбции при различной степени заполнения. Линиями показаны результаты расчетов дифференциальных мольных теплот и энтропии адсорбции для различных величин заполнений, проведенных на основании соотношений теории объемного заполнения микропор [61 [c.66]

Уравнения (3-43) и (3-44) представляют собой систему двух нелинейных дифференциальных уравнений в частных производных. Известны решения этих уравнений для некоторых частных случаев. Во-первых, рассмотрим распределение температуры в жидкости, подчиняющейся степенному закону, на достаточно большом расстоянии от начала трубы. При этом считаем, что Vz и Т не изменяются в направлении оси 2. Если для простоты предположить, что плотность жидкости постоянна к = р==0), и пренебречь температурной зависимостью вязкости, то уравнения (3-43) и (3-44) сводятся к следующим [c.93]

Схемы с двумя фотоприемниками обладают тем преимуществом, что в них не требуется модулировать световой поток. Отсутствие вращающихся деталей повышает надежность таких схе . . Однако погрешности анализаторов с двумя приемниками сильно зависят от параметров окружающей среды, так как весьма трудно подобрать приемники с одинаковыми, например, температурными зависимостями их чувствительности и температурными коэффициентами темнового сопротивления, даже для дифференциального приемника. [c.76]

Трудность измерения теплового эффекта при гелеобразовании желатины связана с небольшой его величиной, для определения которой были необходимы чувствительные приборы и методы. В работах ряда авторов [107—111] для определенпя теплового эффекта гелеобразования применялись дифференциальные термопары с визуальным отсчетом и с применением фотозаписи при помощи саморегистрирующего пирометра Курнакова. Эти методы и приборы оказались недостаточно точными и чувствительными для измерения тепловых эффектов при гелеобразовании, и поэтому дальнейшие термохимические исследования гелей желатины велись по измерению теплот набухания и растворения, а также по измерению теплоемкости гелей с использованием чувствительных калориметров. Эти исследования и выявили, что теплоты растворения и набухания гелей желатины зависят от температуры, тогда как для термолизованной желатины эта зависимость не наблюдалась. Теплота плавления геля, полученная из температурной зависимости величины предельного набухания, равна 3,75 кал г белка [61], однако калориметрические исследования теплот растворения студня желатины в 8 М растя,ipe мочевины дали теплоту плавления 9 кал г [110]. [c.72]

Установлено, что в изучаемом интервале температур и давления раствори.мость ацетилена в указанных растворителях подчиняется закону Генри. Приведены значения констант Генри, рассчитанные дифференциальные теплоты растворения ацетилена, уравнения температурной зависимости. [c.159]

Обычно релаксационные переходы в полимерах определяют по температурным зависимостям тангенса угла механических и диэлектрических потерь. Теплостойкие полимеры в. этом отношении представляют собой весьма интересные объекты для исследования, так как благодаря широкому интервалу стеклообразного или кристаллического состояния в них может обнаруживаться большое число переходов внутри этого интервала. Однако изучение температурных зависимостей тангенса угла механических и диэлектрических потерь имеет не только научное значение для идентификации релаксационных переходов, но и существенное практическое значение для контроля качества изделия в процессе переработки. Совмещение этих методов с другими (например, с дифференциальным термическим анализом) дает еще более полную картину. Прибор для одновременного определения диэлектрической проницаемости и потерь, а также для проведения ДТА, описан в работе [28]. [c.221]

Таким образом, как экстраполированное к бесконечно большой температуре значение логарифма абсолютной величины удерживания (равное или пропорциональное дифференциальной мольной энтропии сорбции), так и скорость изменения этой величины в зависимости от 1/Г (определяемая дифференциальной мольной энтальпией сорбции) являются специфическими величинами, связанными с природой сорбата и сорбента. На их использовании основаны соответствующие методы хроматографической идентификации веществ, рассматриваемые ниже. Соотношения, характеризующие температурную зависимость различных величин удерживания, в том числе и абсолютных, приведены на стр. 37—39. Следует иметь в виду, что линейная связь между логарифмом величины удерживания и обратной абсолютной температурой справедлива лишь в определенном температурном интервале отклонения от линейности вызываются температурной зависимостью теплоемкости сорбата, а также изменениями фазового состояния сорбента. [c.22]

Прямые измерения температуры, которая в керне достигает значений не менее 2800 °С, в агрессивной среде печи практически невозможны. Поэтому для исследования условий формирования теплового поля печи была разработана математическая модель, основанная на дифференциальном уравнении теплопроводности с внутренним источником тепла и алгоритме его численного решения конечноразностным методом при разбиении всего объема печи на элементарные объемы. Параметрами модели являются геометрические характеристики печи и схема ее загрузки, график ввода электрической мощности, теплоемкость и теплопроводность футеровки печи и каждого компонента ее загрузки, коэффициенты теплоотдачи в окружающую среду. Электрические и тепловые характеристики задаются в виде коэффициентов полиномов, аппроксимирующих соответствующие временные и температурные зависимости. [c.106]

Для нахождения дифференциальной теплоты, или теплоты сорбции, используются два метода определение температурной зависимости равновесных значений сорбции и прямое калориметрическое измерение. По первому методу снимаются изостеры сорбции, т. е. зависимость равновесного давления пара от температуры при заданном содержании сорбата а. Определение изостерической теплоты сорбции производится по следующей формуле,, полученной из уравнения Клапейрона — Клаузиуса [c.86]

Температурная зависимость К. Зависимость константы равновесия от температуры может быть получена на основе интегрирования дифференциального уравнения изобары-изохоры (Х.42) [c.250]

Температурная зависимость константы скорости реакции может быть представлена ура(внением Ар рениуса, имеющим две формы — дифференциальную d n kJdT= EfRT (I) и интеграль- [c.67]

Дифференциальная теплота растворения СОд в растворах этаноламинов АН может быть рассчитана на основе температурной зависимости растворимости. Путем обработки опытных данных [37, 68, [c.137]

Константы Ао и и -а критическая поврежденность -ф/4 определяются из эксперимента по тепловому старению. В некоторых случаях эти постоянные можно определить с помощью методов дифференциального термического анализа, рассматривая кинетику пиролиза материала. Реакция термодеструкции ряда линейных термопластов, у которых разрушение начинается со скелетных цепей (иолиолефины, полистирол, полиметилметакрилат и т.п.), до 400°С сохраняет нулевой порядок [125], т. е. подчиняется формуле (6.6). В процессе пиролиза поврежденность оценивается по относительному изменению массы образца-навески. Аппроксимация изотерм пиролиза прямой (6.6) позволяет определить его скорость (параметр Л), а из анализа температурной зависимости скорости вычисляются постоянные Ло и (/. Напомним, что в рассматриваемых условиях исходное кинетическое уравнение (5.102) остается справедливым. [c.285]

При проведении измерений по методу Лэнгмюра площадь испарения определяют из геометрических размеров таблетки, температуру поверхности таблетки измеряют дифференциальной термопарой относительно температуры термостата. После испарения некоторого количества вещества поверхность таблетки становится неровной, геометрическая площадь испарения изменяется, однако эффективная площадь изменяется незначительно при испарении 1—3% от массы таблетки. Для веществ с давлешем пара ниже 10 мм рт, ст, наклон температурной зависимости давления пара и получаемые величины теплоты сублимации обычно соответствуют результатам эффузионных измерений. [c.84]

Уравнение (7) при условии (6), очевидно, позволяет определить температурную зависимость дифференциальной теплоты адсорбции Q. Соответствующие расчеты для адсорбции пропана на цеолите КаХ были выполнены В. Ширмером. При этом найдено, что при 50—400° С величина Q изменяется на —0,56 ккал/моль. Интересно отметить, что это значение хорошо согласуется со значением —0,63 ккал/моль, полученным для той же системы и того же интервала температур В. Ширмером, Х.-Ю. Шпан-генбергом и К. Фидлером, рассчитавшими поправки, которые необходимо ввести в теоретические ( нулевые ) значения адсорбционных потенциалов при переходе к температурам, отличным от абсолютного нуля. [c.387]

Эбуллиометрический метод. Этот метод широко используют для определения температурной зависимости давления пара [71, 72]. Первоначально он был разработан как метод точного измерения температуры кипения жидкости. Наибольший вклад в разработку и усовершенствование метода эбуллиометрии внес Свентославский [73]. Созданы дифференциальные эбуллиометры, позволяющие одновременно измерять температуру кипения и температуру конденсации, чтобы определить чистоту вещества и его молекулярную массу. [c.64]

При изучении влияния строения надмолекулярных структур на прочность полипропилена оказалось, что агрегация кристаллической фазы влияет на деформационную способность и на разрывное напряжение хорошо сформованная мелкокристаллическая структура деформируется больше, чем дефектная мелкокристаллическая (прессованная) и крупносферолитная (отожженная). Различия в надмолекулярной структуре сказываются и на температурной зависимости прочности з8о1-з8оз Обсуждены механические и вязкоупругие свойства полипропиленов различной степени кристалличности и тактичности Полимер, обладающий высокой степенью изотактичности, как показал его дифференциально-термический анализ, имеет тенденцию к прев1ращению в гексагональную форму. В полностью расплавленном и охлажденном полипропилене гексагональной модификации не образуется. Очевидно, последняя возникает лишь при охлаждении неполностью расплавленных кристаллов, сохраняющих структуру правых и левых спиралей [c.302]

Остановимся еще на одном вопросе, связанном с проблемами энергетики адсорбции, т. е. в конечном счете с температурной зависимостью адсорбции. Обычно без какого-либо обсуждения постулируется, что при предельной (по ТОЗМ при р= р ) адсорбции на микропористых адсорбентах энтропия адсорбции равна энтропии жидкости, другими словами, дифференциальная теплота адсорбции при а, стремящемся к стремится к теплоте конденсации А.. Это утверждение представляется нам ошибочным. Оно противоречит самой теории объемного заполнения микропор. Если исключить на изотерме точку а= (в этой точке уравнение Дубинина приводит к физически бессмысленному значению бесконечно большой теплоты), то в области значений а, приближающихся к а , энтропия адсорбции имеет конечные, возрастающие по абсолютной величине отрицательные значения. Следовательно, чистые дифференциальные теплоты д—К) во всей этой области больше нуля. При приближении к Оо последние молекулы адсорбтива попадают в адсорбционное поле, неравное нулю, и, кроме того, испытывают взаимодействие типа [c.9]

Дополнительные сведения о свойствах плотной части двойного слоя может дать изучение температурной зависимости дифференциальной емкости границы электрод/электролит. В работе [45] проведены измерения дифференциальной емкости на свинцовом электроде в растворе КР при температурах 5—85° С. В широкой области изменения плотности заряда, вплоть до значений —7 мккул1см , емкость плотного слоя в КР на свинце падает с ростом температуры, при более отрицательных значениях плотности заряда знак температурной зависимости емкости плотного слоя меняется на обратный. На ртути аналогичное явление наблюдается при =—13 мккул1см [46]. Сопоставление плотностей заряда, при которых йСг1йТ меняет знак на ртути и свинце, позволяет сделать вывод о том, что упорядочение растворителя под действием поля в плотной части двойного слоя на свинце происходит при меньшей плотности заряда, чем на ртути. [c.10]

В работе методом измерения дифференциальной емкости капающего ртутного электрода изучена температурная зависимость адсорбции метилэтил- и диэтилкетонов из Ш Ыа,304, Показано, что адсорбционное поведение исследованных кетонов различно,. Лдсорбцпи диэтилкетона подчиняется модели Фрумкина, а метилэтилкетона — модели Хансена-Таблиц 1, Иллюстраций 7, Библ. 13 назв. [c.276]

Чаще всего для определения температуры стеклования измеряют термическое расширение или удельный объем с помощью дилатометров Деннис применил прибор для измерения расширения, построенный по дифференциальной схеме в сочетании с самописцем он регистрирует изменение объема образца в зависимости от температуры. На рис. 2 показана кривая, полученная для невулканизованного полибутадиена. Иенсен измерял удлинение пленок и температурную зависимость этой величины. Другие механические методы измерения основаны на использовании пенетрометров , крутильных приборов , вибрирующих стержней 28. и и измерителей ползучести при переменной температуре . Используются также измерения теплоемкости, теплопроводности показателя преломления Дд определения температуры стеклования и температуры плавления порошкообразного полиэтилентерефталата (рис. 3) был с успехом" использован метод дифференциального термического анализа (см. стр. 30). По- [c.14]

Ч дифференциального термического анализа (см. рис. 3). Применя-"лись также оптические методы, например измерение температурной зависимости величины двулучепреломления . Есть еще один метод, заключающийся в снятии кривых нагревания и охлаждения (температура образца как функция времени) . Когда расплав полимера охлаждают медленно, экзотермический эффект кристалли- зации замедляет охлаждение образца. Хотя обычно на кривых охлаждения обнаруживается точка плавления, кривые нагревания чаще показывают существование интервала плавления. Гистерезис обеих кривых приводит к различию температур плавления и замерзания, которое составляет для большинства полимеров около 12° С это различие удается уменьшить или устранить далеко не во всех случаях, даже если проводить нагревание и охлаждение очень медленно . Измерения удельной теплоемкости показывают значительный скачок в точке плавления. [c.17]

Все сказанное выше в равной мере распространяется и на олигомерную область. Как видно из рис. 111.14, элюционное поведение олигостиролов р = 6 и (/ ) = 19 аналогично поведению полистиролов. В чистом I4 олигостиролы начинают делиться на индивидуальные полимергомологи (см. рис. 111.26). В [136] на основании температурной зависимости К по стандартной методике [114] для олигомеров разной степени полимеризации определены значения дифференциальной теплоты АЯ = q и энтропии AS адсорбции. Полученные зависимости представлены на рис. 111.16 там же представлены соответствующие значения для гептана, стирола и этилбензола (последний — это аналог мономерного звена полистирола). [c.76]

Значения констант Генри приведены в табл. 1 и 2. Там же шриведены рассчитанные дифференциальные теплоты растворения ацетилена в изученных растворителях и уравнения температурной зависимости К при выражении состава в мольных. долях. [c.86]

На рис. 65 представлена температурная зависимость дифференциальной термоэдс стекол составов AsGe Te, измеренной в широком интервале температур. Термоэдс бинарного стеклообразного сплава AsTe слабо зависит от температуры, уменьшаясь при ее повышении. Производная которую можно [c.133]

Для определения теплового эффекта при заданной температуре дифференциальные уравнения (74) и (75) интегрируют с учетом температурной зависимости теплоемкостей вещестй реагирующей системы. Интегрирование обычно производят в пределах от 298° К до заданной температуры Т. Для реакций с участием веществ, у которых зависимость теплоемкости от температуры выражается [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология