Сила ионная раствора осциллятора

Спектры поглощения ионов переходных металлов первой группы могут служить для исследования состояния ближайшего окружения иона в твердых телах и растворах. Широкие полосы поглощения в таких спектрах соответствуют переходам электронов внутри З -оболочки, запрещенным для свободных ионов. Запрещение частично снимается полем молекул и ионов, окружающих поглощающий ион. Полуширина полосы зависит от изменения энергии взаимодействия иона с окружением при его переходе из основного состояния в возбужденное. Сила осциллятора, соответствующего полосе поглощения, является характеристикой степени снятия запрещения для переходов внутри Зс(-оболочки. Форма полосы должна быть формой гауссовой кривой вероятности [1, 2]. [c.270]

Полученные экспериментальные данные показывают, что определяющее влияние на состояние иона Сг , а значит, на его спектры поглощения оказывает ближайшее окружение иона, а не состояние всей среды в целом. Большое сходство спектров поглощения растворов и кристаллов квасцов вызвано тем, что и в том и в другом случае ион окружен шестью молекулами воды. Симметрия поля, в котором находится ион, в кристалле выше, так как во вторичной оболочке иона находятся шесть закрепленных молекул НаО, а в растворе — большее число незакрепленных молекул Н2О. Это различие сказывается на силе осциллятора, которая больше в спектрах растворов. [c.272]

Ионы редкоземельных элементов. Трехвалентные ионы редкоземельных элементов (за исключением Ьа , Се , УЬ " и Ьи ) имеют в водных растворах спектры, состоящие из большого числа сравнительно узких, слабых линий. Силы осцилляторов этих линий имеют порядок величины 10" или меньше [13]. На длины волн этих линий мало влияет окружение иона, так, например, образование комплекса N(1 с этилендиаминтетрауксусной кислотой почти не влияет на спектр поглощения [14]. [c.509]

Характер поглощения и излучения. Длительность свечения редких земель. Излучение и поглощение солей редких земель и их ионов в растворах соответствует запрещённым переходам, вследствие чего осциллятор-ные силы ионов очень малы. Они составляют лишь 10 и меньше осцилля-торной силы обычного диполя. Таким образом, поглощение солей редких земель и их растворов очеиь незначительно. [c.199]

Рис. 2. Зависимость сил осциллятора компонент полосы поглощения в спектрах растворов Си(КОз)2-ЗНаО и СиСЬ-2 НгО в воде, СНзОН и С2Н5ОН от числа молекул растворителя, приходящихся на один ион меди.

Спектры растворов в Li l—K l при 400°, в которых, по предположению, доминируют ионы Ti le". содержат два максимума приблизительно при 10 000 и 13 000 см- с молярным коэффициентом погашения несколько меньше 5 и силой осциллятора, близкой к 104 Эти полосы были приписаны переходам на уровни энергии, образованные вследствие тетрагонального расщепления возбужденного состояния октаэдрического комплекса Tzg. Усреднение энергии обеих полос дало для параметра расщепления кубического кристаллического поля Dq значение около 1150 см К Такое же расщепление возбужденного состояния найдено и для гексаакво-Ti (III) [59] и объясняется эффектом Яна — Теллера [42, 60]. [c.339]

Спектр V (IV) в эвтектическом расплаве Li l—K l был измерен Грузном и Макбетом [4] и Молина [61]. Он содержит широкую полосу с максимумом при 739 ммк и силой осциллятора 5,9Эта полоса имеет также ступеньку вблизи 650 ммк. Растворы V (IV) не были свободны от кислорода и спектры их, как следует из сравнения со спектрами водных растворов [63, 64], обусловлены ионом ванадила VO . [c.340]

Экспериментальное определение относительного количества ионов и возбужденных молекул, образовавшихся при облучении раствора, пока не представляется возможным. Модельные расчеты Платцмана [1] на примере молекулы Нг дают отношение 1 1. Для наиболее часто применяемого в химии т-излучения Со почти весь эффект сводится к воздействию на вещество быстрых комптоновских электронов. Если не учитывать воздействия медленных электронов с < 100 эв (вклад от которых пока трудно оценить), то, как следует из теории Бете [2], вероятность возбуждения к-то состояния атома (или молекулы) с энергией Ек пропорциональна к Ек, где — сила осциллятора перехода из основного состояния в й-е состояние. Обратная пропорциональность Е приводит к тому, что возбуждаться будут преимущественно валентные электроны, причем произойдет возбуждение на высокие уровни, так как для молекул к может меняться на порядки с ростом к. Например, для раствора бензола в н-гептане (>.1 2600 А), Г2ж10-1(> 2-2100А), /з= 0,79 (Яз 1900А) [3] [c.253]

Полосы поглощения некоторых молекул в растворах имеют полуширину порядка 5000 см . Приняв силу осциллятора за единицу и подставив выражение (3-41) в уравнение (3-43), получим вмакс = 5-10 . Эта величина является примерно верхним пределом значения Вмакс- В качестве типичных примеров значений / можно указать на величину 10 — 10 для переходов в видимой области в редкоземельных ионах, 10 для переходов в ионах u2+, Сг +, Fe + и других переходных металлах и около З-Ю для поглощения, ответственного за глубокую пурпурную окраску иона МпО . Длинноволновые полосы поглощения алифатических альдегидов и кетонов имеют максимум в области 2700—2900 А и значение е около 10—30. Это соответствует силе осциллятора 2-10 до 6-10 . [c.138]