Ацетилен под влиянием излучения

С ацетиленом, разложение и полимеризация ацетилена протекают настолько" быстро, что алкилирование алкана алкином не наблюдается. Однако при наличии ядерного излучения реакцию конденсации удается инициировать при весьма мягких условиях. Эта новая реакция очень удобна для изучения, поскольку отсутствует фон , обусловленный одновременным протеканием аналогичной термической реакции. Поэтому степень превращения, инициируемого только радиацией, и скорость инициирования в данном случае удается измерить непосредственно. И в этом случае можно непосредственно обнаружить цепной характер реакции и влияние экспериментальных условий для систем, изучение которых обычными методами невозможно. [c.137]

По вопросу влияния ионизационных помех в пламени на определение натрия единого мнения нет. В ряде работ отмечено взаимное влияние натрия и калия, причиной которого является смещение равновесия ионизации [419, 938, 991]. Показано, что при введении сульфата калия в качестве буфера в растворы хлорида натрия в пламенах ацетилен—воздух и пропан—воздух повышается интенсивность излучения натрия (использован пламенный фотометр фирмы К. Цейсс [326]. Предложено уравнение, учитывающее влияние ионизации при определении интенсивности излучения натрия в зависимости от концентрации натрия [1244]. Отмечено взаимное влияние калия и натрия в пламени аммиак—воздух и аммиак—кислород [419]. Рассмотрены преимущества низкотемпературного пламени водород—воздух в снижении ионизационных помех [1107]. Отмечено, что литий стабилизирует равновесие ионизации атомов натрия и что интенсивность излучения натрия не изменяется в присутствии элементов с низким потенциалом ионизации [324]. В то же время авторы работы пришли к выводу, что при определении натрия в пламени ацетилен—воздух сульфат калия не является буферным раствором. Расчетным методом показано, что при концентрации натрия в растворе 10 —10 М равновесие ионизации натрия в пламени смещено влево [401]. Логарифм константы ионизации равен —11,38 и —9,0 в пламенах светильный газ—воздух (1970 К) и ацетилен—воздух (2360 К) соответственно. [c.119]

При изучении влияния платины на поглощение натрия установлено их соотношение, которое соответствует максимальному взаимному влиянию [280]. При определении натрия в соединениях вольфрама и молибдена [300, 468, 798, 1013] отмечается влияние фонового излучения вольфрама [798], а также возможное образование молибда-тов и вольфраматов натрия, термически устойчивых в пламени, что приводит к снижению эмиссии натрия. Исследования проводили в различных пламенах светильный газ—воздух, светильный газ— воздух—кислород, воздух—ацетилен, водород—кислород [468]. [c.122]

При определении натрия в сырье для ферритов и в ферритах изучали влияние Fe, Мп, Mg, Zn, Сг, Ni на эмиссию натрия [61, 213, 438]. При использовании спектрофотометра на основе монохроматора УМ-2 в пламени ацетилен—воздух на интенсивность излучения натрия не влияют цинк, магний и никель при их концентрации в растворе до 10 мкг/мл. Предложена следующая методика [61]. [c.168]

Алкины подобно алкенам интенсивно поглощают ультрафиолетовое излучение только при длинах волн, расположенных в труднодоступном диапазоне — ниже 2000 А. Однако в тех случаях, когда тройная связь сопряжена с одной или несколькими ненасыщенными группами, поглощение происходит при больших длинах волн. Например, ацетилен поглощает при 1500 и 1730 А, тогда как бутен-З-ин-1 (СНг =СН — С = СН) поглощает при 2190 и 2275 А. Влияние такого сопряжения на спектры обсуждается более подробно в гл. 9 (стр. 226—228). [c.198]

Эти теоретические предсказания качественно подтвердились экспериментально при использовании перестраиваемых лазеров на красителях [25, 26]. Рис. 4.10 и 4.11 показывают влияние уменьшения плотности падающего излучения лазера на ход кривых атомной флуоресценции таллия, индия и стронция, распыляемых в пламя воздух — ацетилен. Из вставки на рис. 4.10 видно, что лазерный луч был сфокусирован в пограничном слое пламени для того, чтобы минимизировать эффекты самообращения, которые, если они имеют место, затрудняют наблюдение. Тот же эффект показан на рис. 4.12, который демонстрирует наступление насыщения для атомов магния в пламени воздух — ацетилен. Как можно видеть, из-за самопоглощения флуоресценция 10 мкг/мл магния выше, чем флуоресценция 100 мкг/мл, если уровень плотности падающего излучения ниже [c.220]

Отмечается [713], что при пламенно-фотометрическом определении натрия с помощью фильтрового фотометра К. Цейсс (модель П1) этанол снижает интенсивность излучения натрия за счет увеличения самоноглощения, изменения температуры пламени и кинетики процессов, несмотря на увеличение эффективности распыления раствора. При изучении влияния муравьиной, уксусной, винной и лимонной кислот на определение натрия с помощью спектрофотометра на основе спектрографа ИСП-51 установлено повышение чувствительности определения натрия в 5—10 раз в присутствии 100%-ной уксусной кислоты и в 1,5—2 раза для 2 М раствора кислоты [713]. В несколько меньшей степени влияет муравьиная кислота. Винная и лимонная кислоты снижают интенсивность излучения натрия. Основное значение придается роли поверхностного натяжения раствора. Отмечается, что уксусная кислота увеличивает эмиссию и абсорбцию натрия за счет уменьшения диаметра частиц аэрозоля [497]. Изучено влияние метанола, этанола, бутанола и уксусной кислоты на распределение свободных атомов в пламени ацетилен—воздух и на температуру [559]. Для этой цели применяли пламенно-фотометрическую установку на основе спектрографа ИСП-51, комбинированную горелку-распылитель. При концентрации органического растворителя 1 М температура пламени повышается на 100° С. Интенсивность линий натрия в присутствии органических растворителей максимальна в более высокой зоне пламени по сравнению с водным раствором. Общий объем пламени возрастает. Аналогичные результаты получены в работе [397]. [c.126]

При исследовании пламени однородной этилен-воздушной смеси наблюдался, рост дымообразования при увеличения давления. Влияние давления на образование углерода в бунзеновском пла--мени ацетилен-кислородной омеси является незначительным [2, с. 171]. В работе [88] отмечается, что желтое излучение плоского пламени предварительно церемешанных углеводородных смесей быстро исчезает, когда давление достаточно понижается, хотя при этом массовый расход и состав смеси пожерживаются постоянными. Это излучение, характерное для частиц углерода, появляется или исчезает в области давления 1,3 кПа (10 мм рт. ст.). [c.142]

При определении кальция в магниевых сплавах в количестве сотых долей процента химическими методами встречаются затруднения одно из них — необходимость количественного отделения кальция от основы и ряда компонентов сплава. Более перспективен для этой цели метод фотометрии пламени. Спектр кальция в пламени смеси ацетилена с воздухом состоит из ряда атомных линий 393,4 396,8 422,7 ммк. Последняя линия наиболее интенсивна и чаще других применяется для анализа, равно как и молекулярные полосы (СаОН) с максимумами при 554 и 622 ммк. Интенсивность линии 422,7 ммк в пламени ацетилен — воздух пропорциональна концентрации кальция в растворах в интервале О—390 мкг/мл кальция [526]. Извертво, что соли железа, меди, цинка [527], а также хрома и бария [526, 528] понижают интенсивность излучений кальция. Этот эффект [529] более резко выражен в присутствии солей алюминия, титана, а также ванадия, урана [512] и других. Это усложняет определение кальция в сплавах на основе магния, содержащих значительные количества алюминия. Влияние алюминия устраняют, осаждая его аммиаком [530], бензоатом аммония или маскируя оксихинолином [531]. Следует отметить, что последний метод оказывается непригодным для сплавов с 7—10% А1. Определение может быть выполнено при помощи спектрофотометра пламени по линии 422,7 ммк или по полосам гидроокиси кальция, а также на фотометрах Zeiss, ППФУНИИЗ, или ФПФ-58 по полосе гидроокиси кальция с максимумом 622 ммк. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология