Помехи ионизационные

По вопросу влияния ионизационных помех в пламени на определение натрия единого мнения нет. В ряде работ отмечено взаимное влияние натрия и калия, причиной которого является смещение равновесия ионизации [419, 938, 991]. Показано, что при введении сульфата калия в качестве буфера в растворы хлорида натрия в пламенах ацетилен—воздух и пропан—воздух повышается интенсивность излучения натрия (использован пламенный фотометр фирмы К. Цейсс [326]. Предложено уравнение, учитывающее влияние ионизации при определении интенсивности излучения натрия в зависимости от концентрации натрия [1244]. Отмечено взаимное влияние калия и натрия в пламени аммиак—воздух и аммиак—кислород [419]. Рассмотрены преимущества низкотемпературного пламени водород—воздух в снижении ионизационных помех [1107]. Отмечено, что литий стабилизирует равновесие ионизации атомов натрия и что интенсивность излучения натрия не изменяется в присутствии элементов с низким потенциалом ионизации [324]. В то же время авторы работы пришли к выводу, что при определении натрия в пламени ацетилен—воздух сульфат калия не является буферным раствором. Расчетным методом показано, что при концентрации натрия в растворе 10 —10 М равновесие ионизации натрия в пламени смещено влево [401]. Логарифм константы ионизации равен —11,38 и —9,0 в пламенах светильный газ—воздух (1970 К) и ацетилен—воздух (2360 К) соответственно. [c.119]

Предел обнаружения натрия в пламени кислород—водород — 0,0002 мкг/мл [1054], в пламени оксид азота(1)—ацетилен — 0,0004 мкг/мл при использовании щелевой горелки в оптимальных условиях работы спектрофотометра 1Ь-153 [677]. Изучено влияние различных факторов на величину предела обнаружения оптимальной зоны пламени оксид азота(1)—ацетилен, ширины щели спектрофотометра, напряжения на ФЭУ, ионизационных помех и органических растворителей [677]. В турбулентном пламени кислород—водород при применении комбинированной горелки-распылителя предел обнаружения натрия составил 0,0001 мкг/мл [68]. Предложено уравнение для определения предела обнаружения в различных пламенах при оптимальной ширине щели спектрофотометра в эмиссионном варианте пламенной спектрометрии [1271], которая учитывает также температуру пламени, флуктуации источника и элемент для абсорбционного варианта [1272]. [c.120]

Способ добавок позволяет компенсировать различного рода помехи, связанные, например, с транспортировкой пробы в атомизатор (влияние вязкости), однако он не учитывает такие факторы, как спектральные наложения, сдвиг ионизационного равновесия, образование в атомизаторе новых соединений и др. [c.849]

Помехи, свойственные всем трем методам пламенной спектрометрии, могут быть классифицированы как помехи при образовании пара, спектральные и ионизационные помехи. Помехи нри образовании пара наблюдаются, если некоторый компонент пробы влияет на скорость испарения частиц, содержащих определяемое вещество. Источником таких помех может быть химическая реакция, влияющая на испарение твердых частиц, или физический процесс, в котором испарение основы или [c.684]

Ионизационные помехи. В отличие от помех при образовании пара, ионизационные помехи приводят скорее к усилению сигнала, чем к его подавлению. Такой эффект наиболее часто можно наблюдать при определении такого легко ионизующегося элемента, как рубидий, вследствие сдвига равновесия влево [c.686]

Из рис. 20-5 ясно, что нельзя надежно определить рубидий в пробе, содержащей неизвестное количество калия. Чтобы избежать этого, в пробу можно добавить избыток другого щелочного металла, например лития, концентрацию которого в пробе определять не нужно. Добавленный элемент ионизуется в пламени так же, как рубидий и калий, увеличивая концентрацию электронов и приводя к сдвигу ионизационных равновесий всех других элементов в сторону образования свободных атомов. Такой подход полезен вдвойне, поскольку в результате повышается число свободных атомов и устраняются помехи. [c.687]

Вследствие ионизационных помех не всегда получаются заниженные результаты анализа. Рассмотрим реальный пример из аналитической практики. Необходимо определить малые примеси натрия в -смазочном масле, содержащем значительное количество бариевой присадки (до 0,5% бария). Если в эталонах кроме натрия никаких металлов нет, то вследствие ионизации натрия градуировочный график сместится вниз. А в пробах благодаря высокому содержанию бария ионизация будет в значительной степени подавлена. В такой ситуации в образцах будет найдено повышенное количество натрия. [c.148]

С целью ослабления ионизационных помех нужно стремиться анализировать по возможности менее разбавленные растворы, так как с повышением концентрации металлов ионизация снижается. Но определять высокие содержания щелочных металлов часто значительно труднее, чем малые. Это связано с исключительно высокой чувствительностью определения щелочных металлов. Для загрубления СФМ наряду с другими приемами очень эффективно можно использовать поворот щелевой горелки. Так, при повороте горелки на 24° верхний предел определяемой концентрации можно увеличить до 10 раз (рис. 21). Этот прием одинаково эффективен при эмиссионных и абсорбционных измерениях. На некоторых приборах горелку можно поворачивать до 90° и получить большой эффект. [c.149]

Рис. IV. 7. Ионизационные помехи, вносимые различными концентрациями цезия при определении 5 мкг/мл калия в воздушно-ацетиленовом пламени.

Основная разница между обоими источниками заключается в различии интенсивностей излучения у разрядной лампы излучение в 20 раз интенсивнее. Высокая яркость в сочетании с расширением шкалы позволяла значительно снизить пределы обнаружения. Оказалось возможным определять 0,005 мкг/мл рубидия в присутствии 500 мкг/мл калия (калий подавляет ионизационные помехи), [c.124]

Ионизационные помехи. Поскольку рубидий в высокотемпературном пламени легко ионизируется, некоторая часть диссоциированных атомов превращается в ионы и, следовательно, теряется для атомно-абсорбционных измерений. Добавление в пламя другого легко ионизируемого металла увеличивает абсорбцию рубидия, так как образующиеся свободные электроны возвращают некоторые ионы рубидия в нейтральное состояние. Графики, приведенные на рис. IV. 28, показывают, что при использовании воз-душно-ацетиленового пламени и растворов, содержащих 10.-и/сг/уил рубидия, абсорбция возрастает при повышении концентрации нат- [c.124]

При онределении стронция требовалось контролировать и ионизационные и химические помехи. Для этого к пробе объемом 10 мл добавляли 1 мл раствора, содержавшего 10% Ьа и 1% К. Такое же количество Ьа и К было в эталонных растворах. Таким образом, эталоны и пробы содержали 1% Ьа и 1000 мкг/мл К- При определении стронция в сильно минерализованных растворах (таких как рассолы), как правило, использовали метод добавок. [c.206]

Ионизационные помехи при атомно-абсорбционном определении кальция. [c.220]

В пламени водорода — кислорода большую степень ионизации имеют щелочные металлы калий, рубидий и цезий. При совместном присутствии этих элементов в результате сдвига равновесия ионизации происходит изменение интенсивности излучения, увеличение интенсивности излучения для цезия (рис. 128) может достигать 300% [2, 19, 20]. Ионизационные помехи подобного рода при средних и малых концентрациях щелочных и щелочноземельных металлов устраняются снижением температуры пламени (пламя водорода — кислорода—азота) [82]. [c.224]

Ионизационные помехи. Степень ионизации элементов в различных типах пламени непостоянна и тесно связана с его температурой. Так, например, степень ионизации кальция в воздушно-ацетиленовом пламени равна 3%, а при более высокой температуре (в пламени закись азота — ацетилен ) степень ионизации кальция при прочих равных условиях составляет 43%- Для подавления ионизации к исследуемому раствору и в эталоны добавляют равные количества легко ионизируемого металла (соли цезия, рубидия, калия). [c.99]

В методе атомно-абсорбционной спектроскопии измерения концентрации будут оптимальными, а флуктуации сигнала и ошибки — минимальными, если оптические плотности изменяются в пределах О от 0,2 до 0,8. Это справедливо только при учете влияний химических, ионизационных и других помех. [c.113]

Ионизационные детекторы не разрешается вскрывать необученному персоналу. Загрязненные детекторы с Н-источника-ми (признаки загрязнения — снижение фонового тока ионизации, снижение чувствительности, высокий уровень помех) можно обработать в токе чистого газа-носителя при нагревании до 180°С, в отдельных случаях промывкой сначала 5%-ным раствором КОН в метаноле, а затем спиртом. [c.431]

При использовании ПИД в ионизационном усилителе можно предусмотреть второй выход с достаточно большим выходным сигналом (1 В или больше) для управляющего устройства. При использовании электронного управляющего устройства кратковременные флуктуации в линии могут исказить управляющий сигнал и нарушить выполнение программы автоматического управления. Это может случиться и при появлении всплесков сигнала детектора, когда в нем сгорают небольшие пылинки. Влияние таких помех можно исключить, если уменьшить скорость отклика управляющего устройства настолько, чтобы флуктуации сигнала, превышающие пороговый уровень и имеющие длительность менее 0,1 с, не вызывали переключений в этом устройстве. [c.193]

Для питания газовых хроматогра 1)ов с пламенно-ионизационным детектором воздухом, очищенным oi углеводородов (включая метан), влаги и пыли. Для поверки и настройки газоанализаторов углеводородов в качестве источника нулевого газа. Обеспечивает снижение фоновых помех, что повышает точность измерения. Принцип действия - двухступенчатая абсорбционно-каталитическая очистка. Номинальное значение массовой концентрации на выходе генератора (в пересчете на метан) - 0,05 мг/м . Производительность по очищенному воздуху при рабочем давлении воздуха 0,1 МПа 2...0,5 л/мин. Масса 17 кг. [c.79]

Ионизационные помехи имеют место в следующих случаях в воздушно-нроиановом пламени при определении цезия и рубидия в воздушно-ацетиленовом пламени для всех щелочных металлов, бария и стронция в пламени ацетилен—закись азота для всех элементов. [c.162]

Практическое уменьшение и уст[)анение ионизационных помех осуществляют добавлением к раство])у анализируемой пробы ионизационного буфера, представляющего собой избыток другого, легкоионизируемого металла. Так, при определении лития ионизация его атомов может быть подавлена внесением в анализируемый раствор избытка калия, который, являясь дополнительным [c.162]

При переходе к изучению экстрактов или продуктов разложения пробы все выводы (в частности, относительно параметров градуировки, диапазона ли-нейгаэсти, условий хроматографирования, внутренних стандартов и т. д.), полученные на первой стадии проверки, следует 1фоверить заново применительно к новой ситуации. Матрица н ее компоненты могут стать источниками новых помех (матричные эффекты). При определении следов органических загрязнителей стадия изучения влияния матрицы исключительно важна, поскольку в этом случае для регистрации сигнала часто используют неселективнью детекторы (например, электронного захвата, пламенно-ионизационный, ультрафиолетовый). Таким образом, правильность величины сигнала определяется эффективностью хроматографического разделения. [c.96]

Рекомендуется использовать пламя ацетилен—воздух, в котором интенсивность линий натрия не изменяется в присутствии элементов с низким потенциалом ионизации [324]. Зона максимального свечения натрия в этом пламени не зависит от введения раствора сульфата натрия в качестве буферного с концентрацией 2,5 мг/мл. Оптимальная зона для натрия отличается от зон для других щелочных элементов. Это объясняют изменением степени атомизации натрия и образованием гидроксидов в пламени. В работеиспользован спектрофотометр на основе спектрографа ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1. Применение низкотемпературного пламени водород— воздух приводит к уменьшению ионизационных помех и ослаблению фона по сравнению с высокотемпературным пламенем ацетилен— воздух и ацетилен—оксид азота(1) [1107]. В качестве буфера предложены соли лития. Рассматривается [419] аммиачно-кислородное пламя с температурой 1720° (1993 К). Отмечается, что кальций (до 500 мкг/мл) не мешает определению натрия интенсивность линии натрия возрастает в присутствии калия, что предлагается учитывать расчетным способом. Использование резонансных линий натрия (и других щелочных элементов) приводит в искривлению градуировочного графика за счет самоноглощения. При определении натрия в пла- [c.114]

Очень интересен высокочувствительный метод [349], основанный иа взаимодействии кислого анализируемого раствора (pH 2) с, нитратом фенилртути(И), экстракции образовавшихся фенил-ртутьгалогенидов хлороформом и последующем хроматографировании экстрактов на хроматографе Пай с пламенно-ионизационным детектором. Колонку, заполненную сорбентом Универсаль В (60—80 меш) с 2,5% диэтиленгликольадипата, поддерживают при 180° С и пропускают ток азота со скоростью 80 мл/мин. В этих условиях Вг- и I-производные четко отделяются друг от друга, но пики Вг- и С1-производных перекрываются. При отсутствии помех чувствительность метода по феннлртутьбромпду составляет 2,5 нг. [c.143]

Помехи в атомно-ионизационном методе. В пламенном варианте метода возможно проявление всех видов помех, наблюдаемых в методах пламенной атомно-эмиссионной и атомно-абсорбционной спектрометрии. Специфические помехи собственно атомно-иони-зационного метода связаны с параллельно протекающей ионизацией атомов элементов матрицы аннализи-руемой пробы. Образование посторонних ионов происходит двумя путями. Первый обусловлен процессами в атомизаторе (тепловые ионы, ионнь й фон пламени или лазерной плазмы и т. п.), а второй — взаимодействием лазерного излучения с атомным пучком (многофотонная нерезонансная лазерная фотоионизация посторонних атомов и молекул, а также ионизация нежелательных частиц за счет поглощения лазерного излучения вследствие частичного перекрывания линий поглощения определяемого и сопутствующего элементов). Оба вида помех в той или иной степени проявляются практически во всех видах атомизаторов. Для устранения этих помех применяют различные способы дискриминации возникающего ионного тока, основанные, главным образом, на разделении во времени или в пространстве определяемых и матричных ионов. [c.858]

Рис. 20-5. Кривая, иллюстрирующая ионизационную помеху из-за присутствия калия при пламенном опектро-метрическом определении постоянной канцентрации рубидия. (Заимствовано из статьи 1960, р. 332).

При низких концентрациях иона калия кривая на рис. 20-7 тоже изгибается, но уже в направлении от оси концентраций. Этот изгиб кривой обусловлен процессом ионизации. При низкой общей концентрации калия в пламени число электронов, образующихся в пламени в результате процесса ионизации, будет мало. Низкая концентрация электронов приводит к сдвигу ионизационного равновесия К К++е вправо. Поэтому при низкой концентрации калия меньшая доля общего его количества, находящегося в пламени, существует в виде свободных атомов. Это приводит к тому, что атомная эмиссия меньше ожидаемой, и на кривой появляется изгиб, в результате чего чувствительность определения этого элемента уменьщается. Аналогичная ситуация имеет место и при определении любого другого щелочного или щелочноземельного элемента. Помехи от ионизации можно устранить добавлением избытка другого легко ионизирующегося элемента, определять который не нужно. [c.689]

Исследовано влияние сопутствующих компонентов при одновременном многоэлементном анализе растворов на устано вке АКЬ 31000 С при следующих условиях рабочая частота 27,12 МГц, мощность 1,25 кВт, расход анализируемого раствора 2,5 мл/мин. Использовали аргон (ГОСТ 10157—73) со следующим расходом охлаждающий поток 10,5 л/мин, плазмообразующий — 0,8 л/мин, транопортирующий — 1,0 л/мин. Раствор подавался принудительно перистальтическим насосом. Одновременно измеряли излучения линий (в нм) Ьа П 398,8 Сг I 452,4 У II 371,0 Со II 228,6 Мо II 281,6 Ре II 259,9 при вдува нии в 1плаз му растворов, содержащих 4—40 мкг/мл перечисленных металлов, а также азотную и фосфорную кислоты (по 2 мл каждой кислоты на 100 мл раствора) в присутствии 0,7 мг/мл никеля и 0,3 мг/мл алюминия. Установлено наличие существенных влияний на стадии иопарения аэрозоля, снижающих аналитический сигнал. Обнаружены также значительные ионизационные помехи по всему факелу плазмы. Введение в раствор 3 мг/мл калия оказывает сложное влияние на интенсивность сигнала разных элементов при различных высотах наблюдения. Так, щри высоте наблюдения 22—26 1мм с введением в раствор калия сигнал хро ма уаиливается, сигналы кобальта, лантана и иттрия ослабляются, а при высоте наблюдения 14— 18 мм калий оказывает противоположное действ ие [62]. [c.30]

Особые трудности представляет определение малых примесей бария. Это вызвано тем, что его соединения трудно диссоциируют (см. табл. 32), поэтому для повышения чувствительности требуется высокотемпературное пламя ацетилен — оксид диазота. Но барий — легкоионизирующийся элемент (энергия тонизации 5,21 эВ), и в высокотемпературном пламени значительная его часть ионизируется, в результате чего чувствительность анализа ухудшается. Так, чувствительность определения бария повышается примерно в 2 раза при замене ацетилено-воздушного пламени пламенем ацетилен — оксид диазота. Но когда в анализируемую пробу вводят избыток калия в качестве ионизирующегося буфера, чувствительность определения бария возрастает еще примерно в 4 раза [22]. А в другой работе показано, что когда в раствор оксида бария (10 мкг/мл металла) вводят 0,4% хлорида цезия, абсорбционный сигнал в пламени ацетилен — оксид диазота увеличивается в 12 раз [262]. Аналогичная картина (несколько в меньшей степени) наблюдается с кальцием. Энергия ионизации магния достаточно высокая (7,64 эВ), поэтому при его определении ионизационные помехи не возникают. [c.147]

Для устранения ионизационных помех к анализируемым пробам и эталонам добавляют ионизирующиеся буферы. В качестве буфера можно добавлять к пробе любой другой ионизирующийся элемент, причем чем ниже энергия ионизации буфера, тем лучше. Но к ионизирующемуся буферу (как, впрочем, к любому другому) предъявляется требование буфер не должен содержать определяемый элемент. Ведь ионизационные помехи особенно остро проявляются при определении малых примесей, а для их устранения необходимо вводить значительное количество буфера. Так, для подавления ионизации [c.148]

Ионизационные помехи. Влияние ионизации щелочных металлов будет обсуждаться довольно подробно для натрия и рубидия. Аналогичные проблемы имеют место и при определении калия (рис. IV. 7). Бейкер и Гартон [21] показали, что абсорбция калия [c.87]

Ионизационные помехи. В пла- мени пропан — бутан — воздух не-ионизированного металла слегка увеличи- [c.110]

Стронций обеспечивал достаточную защиту кальция от возможных ионизационных помех, а H IO4 препятствовала осаждению стронция в присутствии сульфата. Растворы питательных сред готовили таким же образом. Эталонные растворы приготовляли на основе той же питательной среды. При онределении магния необходимость в подобной методике приготовления раствора отсутствовала. Эталонные растворы растительных материалов использовали многократно при анализе рабочих образцов в течение двух шестимесячных периодов. Коэффициент вариации при определении кальция и магния составлял 5%. [c.165]

Определение малых концентраций металлов, присутствующих в смазочных маслах в результате износа металлических частей, подлежащих смазке, будет рассмотрено позднее в специальнохМ разделе этой главы. В некоторые сорта масел часто добавляют соли кальция, бария и цинка. Поскольку их концентрация довольно высока, обнаружение этих металлов после соответствующего разбавления масла не представляет затруднений. Обычно в качестве разбавителя применяют МИБК. При определении в этих веществах цинка в пламени воздух — ацетилен [339] помехи отсутствуют. Кальций и барий анализируют в пл.амени закись азота — ацетилен, чтобы устранить возможные помехи от различных веществ, которые могут находиться в маслах. Для устранения ионизационных помех в разбавленные растворы требуется добавлять щелочной металл. В лаборатории автора использовали металлорганическое соединение калия NBS. Содержание калия в растворе после добавления соединения составляло - 0,1%. Однако это соединение слишком дорого, и в обычной практике требуются более подходящие вещества. При определении кальция и бария в пламени воздух — ацетилен были обнаружены помехи, которые отсутствуют в пламени закись азота — ацетилен [339]. [c.184]

Стекло, как правило, растворяют в НР, и кремний удаляют в виде паров 51р4. Остаток растворяют в НС1. При определении щелочноземельных металлов для уменьщения или устранения помех рекомендуется использовать пламя закись азота — ацетилен. Раствор стекла разбавляют таким образом, чтобы определяемый элемент находился в оптимальном для анализа диапазоне концентраций. В эталонные и исследуемые растворы для контроля ионизационных эффектов добавляют 0,1% Ыа или К. Разбавление должно быть таким, чтобы общая концентрация вещества в растворе, подаваемом в пламя, была <0,3%. Эту методику можно применять прп определении Са, Ва, Mg или 5г. Другие металлы, присутствующие в стекле, определяют по эталонам, в которых обычно содержится только определяемый металл. При обнаружении следовых количеств отдельных элементов можно использовать соответствующие методики экстракции, уже описанные в разделах, касающихся этих элементов. [c.188]

Джонс [346] определял тринадцать металлов в стекле и стеклообразных материалах. Сравнивая результаты анализа растворов, содержащих 0,5% стекла, с данными анализа эталонных растворов, в которых находился только определяемый металл, он обнаружил хорошее соответствие с паспортными значениями для Fe, Мп, лп и РЬ в опаловых и свинцово-бариевых стеклах NBS. В этих образцах определяли также щелочные и щелочноземельные элементы, добавляя стронций для контроля ионизационных помех. Никель, кобальт и медь определяли в стеклянных фриттах. Полученные результаты соответствовали данным колориметрического анализа. Хорошее соответствие между результатами получили также Пассмор и Адамс, определяя железо, цинк [178] и медь [347] в многочисленных образцах стекла. Для растворения образцов эти авторы использовали смесь H IO4 с HF. Содержание H IO4 в эталонных и исследуемых растворах было приблизительно равным. По предварительным данным, при определении мышьяка в стекле помехи отсутствуют [229]. [c.189]

По методике, которую с успехом использовали Капачо-Дельгадо и Маннинг [176], 1 г образца превращают в пастообразную смесь добавлением 10 мл воды. После этого прибавляют 10 мл коицентрированной НС1 и полученную смесь нагревают. Далее раствор полностью выпаривают, а остаток вновь растворяют в 10 мл 50%-ной НС1 (по объему). Раствор отфильтровывают и разбавляют до 100 мл. В полученном фильтрате можно определять Са, Ре, Mg, Мп, Sr, К, Li, Na, Al и Ti. При определении Mg, Sr, Al и Ti рекомендуется использовать пламя закись азота-ацетилен, а для контроля ионизационных помех в эталонные и исследуемые растворы добавлять 0,1 — 1% щелочных металлов или 1 % лантана. При анализе растворов в пламени воздух — ацетилен в эталоны можно добавлять кальций, чтобы уравнять общее количество вещества, находящееся в эталонном и исследуемом растворах. Присутствие кальция при определении Na и К устраняет ионизационные помехи и позволяет уравнять физические свойства эталонов и образцов, представляющих собой растворы цемента. [c.192]

Выбросами (англ. spikes) называются кратковременные помехи, вызываемые некоторыми ионизационными детекторами в приборах старой конструкции причиной их появления могут быть паразитные импульсы, связанные с работой устройств регулирования нагрева и переключательных релейных схем. В ряду измеряемых пиков выбросы обычно можно распознать, однако ввиду инерционности самописца на хроматограммах они часто не проявляются. [c.444]

В случае, когда газовые хроматографы располагаются достаточно далеко, линии передачи должны обеспечивать передачу без помех. В работе 57] рассматриваются все вопросы, связанные с передачей и усилением сигнала, и рекомендуется придать каждому газовому хроматографу свой цифро-аналоговый преобразователь, так как передача цифрового сигнала в этом случае значительно качественней. Проблема эта актуальна при анализе примесей с помощью пламенно-ионизационного детектора, где возникающий сигнал имеет широкий диапазон изменения и точность анализа зависит от точности определения примесей. [c.52]

Атомно-абсорбционная спектроскопия (1971) -- [ c.20 , c.39 , c.56 , c.60 , c.62 , c.69 , c.78 , c.79 , c.83 , c.84 , c.87 , c.91 , c.111 , c.113 , c.124 , c.125 , c.132 , c.134 , c.135 , c.135 , c.141 , c.141 , c.145 , c.145 , c.149 , c.149 , c.184 , c.184 , c.188 , c.188 , c.192 , c.192 , c.197 , c.197 , c.206 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология