Кривая атомного распределения

Кривые атомного распределения. [c.117]

Рис. 24. Кривые атомного распределения аргона при различных давлениях и температурах, соответствующих равновесию жидкость— насыщенный пар для точек 1, 2, 3, 4, 5 и 6 на рис. 25 [17]

На рис. 24 изображены кривые атомного распределения аргона при различных давлениях и температурах, соответствующих равновесиям жидкость — насыщенный пар, для состояний, определяемых точками [c.118]

К, Р = 6,84 10 Па (0,684 атм). Кривая 6 получена для паров аргона, близких к насыщению. Тонкими линиями на рис. 24 изображены кривые атомного распределения, если бы атомы аргона располагались неупорядоченно, хаотически, как в идеальном газе. Это параболы, [c.119]

Среднее координационное число. Первый максимум на кривых атомного распределения характеризует положения соседних атомов. Абсцисса максимума приблизительно равна наиболее вероятному расстоянию между ближайшими атомами жидкости. В случае одноатомных жидкостей максимумы на кривых атомного распределения пе изолированы друг от друга. Площадь под первым максимумом представляет собой среднее первое координационное число 2, т. е. среднее число атомов, окружающих любой, произвольно выбранный атом жидкости ( кроме атомов, находящихся около поверхности) [c.119]

На рис. 26 в качестве примера приведена кривая атомного распределения жидкого золота при 1100°. Максимумы этой кривой налагаются друг на друга. На рисунке площадь под первым максимумом выделена путем продолжения кривой справа от максимума симметрично левой [c.119]

Рис. 26. Кривая атомного распределения жидкого золота при 1100 °С [23]

Рис. 27. Кривая атомного распределения жидкого хлора при 25° С и 7,7 атм [13]

Другой пример — кривая атомного распределения жидкого хлора при 25° С и 7,8 10 Па (рис. 27). Первый максимум на этой кривой изолирован. Абсцисса в точке первого максимума равна 0,201 нм, df) = 0,15 нм, = 0,24 нм. Расчет по формуле (VI. 13) показывает, что среднее число атомов хлора, соответствующее первому максимуму, в пределах ошибок опыта равно единице. Это согласуется с представлением, что жидкий хлор состоит из двухатомных молекул I2. Расстояние между атомными ядрами в изолированной молекуле I2 равно 0,199 нм. Молекулы I2, как уже говорилось в гл. П1, взаимодействуют [c.120]

Обзор рентгенографических исследований строения жидких щелочных металлов имеется в статье И. В. Радченко [19] и в кн. Б. И. Хрущева [20], где описаны и результаты более поздних рентгенографических и нейтронографических измерений. Рентгенографические исследования показали, что координационное число натрия и калия мало меняется даже при температуре, более чем на 300° превышающей температуру плавления. Правда, экстремумы на кривой атомного распределения несколько различаются. Таким образом, есть основания считать, что в жидких щелочных металлах при не очень высоких температурах и давлениях часто встречаются фрагменты объемноцентрированной кристаллической решетки. [c.179]

Кривые атомного распределения жидкого белого фосфора были получены для температур 48°С и 226° С. Максимумы на кривых распределения расположены при 0,225 0,39 0,6 нм [37]. [c.206]

Рис. 52. Кривые атомного распределения жидкого кислорода

Кривые атомного распределения жидкой, аморфной и ромбической серы похожи друг на друга. Первый максимум изолирован, его абсцисса на всех кривых одинакова — она равна 0,207 нм. Площадь под [c.211]

Т Рис. 54. Кривые атомного распределения серы [41] [c.211]

Исследования строения серы дифракционными методами демонстрируют как достижения, так и слабые стороны этих методов. Если бы сведения о строении молекул 8в в парах, кристаллах и разбавленных растворах отсутствовали, то правильный анализ кривых атомного распределения едва ли был бы возможен. На основании положения и площади первого изолированного максимума легко можно было бы прийти к неверному выводу о том, что жидкая сера состоит из молекул 83. [c.212]

Рис. 58. Кривая атомного распределения жидкого брома при 23° С и 1 атм [54]

На рис. 17 и 18 приведены кривые атомного распределения , плотности для аргона и жидкой ртути. По оси ординат [c.125]

Первый максимум на кривой атомного распределения соответствует ближайшим соседним атомам. Площадь под ним вычисляется по формуле [c.126]

Анализируя кривые атомного распределения жидких свинца, висмута и олова, А. И. Данилова, В. И. Данилов и Е. 3. Спектор [19] приходят к выводу, что в этих жидких металлах с наибольшей вероятностью осуществляются такие атомные конфигурации, которые отвечают упаковке соседних атомов в кристаллах соответствующих металлов. [c.128]

В ряде случаев было доказано существование в жидкой фазе молекул N2, Ог, С , Р4. В качестве примера на рис. 19 приведена кривая атомного распределения плотности для жидкого хлора [21]. Пройдя через первый максимум при г—2,01 А, кривая атомного распределения спадает до нуля. Площадь под этим максимумом соответствует одному соседнему атому. Следовательно, в жидком хлоре атомы хлора объединены в молекулы С12. [c.130]

Метод сравнения экспериментальной кривой атомного распределения с теоретической кривой, рассчитанной для бесконечного графитового слоя. [c.36]

Первый максимум на кривых атомного распределения, расположенный на расстоянии 1,44—1,50 А, соответствует первому межатомному расстоянию в гексагональной сетке углерода, равному 1,42 А. Отклонение межатомного расстояния от величины 1,42 А (см. таблицу) происходит, вероятно, в результате наложения на максимум, соответствующий расстоянию 1,42 А другого максимума, соответствующего расстоянию между атомами углерода, равному 1,54 А. Такое расстояние наиболее вероятно в боковых цепях углерода. Возникновение максимума при г = 1,54 А возможно также в случае наличия в структуре угля пятичленных алициклических колец [12]. [c.41]

Значительное увеличение доли ароматической структуры (рис. 7), полученное из кривых атомного распределения на кри- [c.54]

Жидкий криптон нейтронографически исследовали Ц. Клаутон и Л. Хейтон в интервале температур от 117 до 210 К. Показано, что при повышении температуры интенсивность дифракционных максимумов уменьшается, а их положение смещается в сторону малых углов рассеяния (рис. 6.4). Из кривых атомного распределения следует, что в интервале температур 117 К С Тс 210 К число ближайших соседей фиксированного атома находится в пределах между 8,5 и 4,0. Кратчайшее межатомное расстояние увеличивается от 4,02 А при 117 К до 4,2 А при 210 К (табл. 14). [c.158]

Для получения заданной температуры образцы охлаждались до температуры несколько ниже тройной точки, что приводило к затвердеванию аргона и ксенона. Твердое состояние образцов обнаруживалось при наблюдении дифракционных максимумов, характерных для кристалла. Затем каждый образец слегка подогревали до тех пор, пока эти максимумы не исчезли. Разность между температурой, при которой наблюдалась смесь твердой и жидкой фаз, и температурой, при которой дифракционные максимумы соответствовали только жидкой фазе, составляли 0,3 0,1 К. Кривые интенсивности получены в монохроматическом молибденовом излучении с помощью 0 — 0 -дифрактометра. Регистрация рассеянного излучения производилась в интервале 5 от 0,3 до 14 Дифракционные эффекты наблюдались до значений 5=9 А 1 для аргона и S = 8 А для ксенона. Положение максиму MOB интенсивности и вычисленные по ним кра1чайшие межатомные рас стояния Ri и средние числа ближайших соседей приведены в табл 15. Там же указаны значения энергии парного взаимодействия атомов Экспериментальные кривые атомного распределения были соиоставле ны с теоретическими, рассчитанными методом идеальных пиков [c.159]

Металлы с объемно-центрированной кубической решеткой. К этой группе металлов принадлежат литий, натрий, калий, рубидий и цезий. Их структура в жидком состоянии исследовалась как рентгенографически, так и нейтронографически. Получаемые для них кривые интенсивности и вычисленные по ним кривые атомного распределения заметно не отличаются от соответствующих кривых для золота, меди, серебра или свинца, если не считать несовпадение максимумов, связанное с различием радиусов атомов и плотности металлов. [c.179]

Катцов и Симонс при расчете кривых атомного распределения жидкого бензола пренебрегли рассеянием излучения атомами водорода. Опыт показал, что такое приближение не всегда оправдано. Расчет кривой радиального распределения электронной плотности жидкого бензола с учетом атомов водорода был произведен А. Ф. Скрышевским. Им была использована кривая интенсивности, полученная в монохроматическом излучении-молибдена. Ее общий вид показан на рис. 8.3. Там же для сравнения приведена кривая интенсивности жидкого СвРв. [c.203]

Вандерваальсов радиус атомов хлора составляет около 0,18 нм. Следовательно, межъядерные расстояния между химически несвязанными атомами хлора должны быть не менее 0,36 нм. Второй максимум на кривой атомного распределения жидкого хлора имеет абсциссу, равную 0,4 нм, и обусловлен расстоянием между примыкающими друг к другу атомами хлора соседних молекул I2. Грубо приближенная оценка площади под этим максимумом приводит к выводу, что каждая молекула хлора окружена шестью ближайшими соседями (А. Ф. Скры-шевский [ 13]). Отсюда можно заключить, что расположение соседних молекул жидкого хлора даже при температурах выше точки кипения (температура кипения равна — 34,05°С) мало отличается от расположения молекул в кристаллах хлора. Каждый атом хлора молекул СЦ в кристаллической фазе имеет две слабые химические связи с двумя соседними молекулами, расположенными в той же плоскости. Расстояние между центрами слабо связанных друг с другом атомов хлора соседних молекул равно 0,33 нм. Таким образом, молекула СЦ имеет 4 соседние молекулы, расположенные в одном плоском слое (так же, как и I2). Еще две соседние молекулы хлора помещаются в плоских слоях, находящихся выше и ниже того слоя, в котором имеется выбранная нами центральная молекула СЦ. С ростом межатомного расстояния корреляция положений молекул жидкого СЦ быстро исчезает, как это следует из рис. 27. [c.121]

Азот. Твердый азот существует в двух модификациях. Кубическая а-форма при температуре — 237,5° С переходит в менее плотную гексагональную -форму. Кривые атомного распределения жидкого азота при 64 и 89 К, полученные Шарра в 1942 г., представлены на рис. 49. [c.204]

Далее кривая атомного распределения имеет максимумы при 0,26 0,4 и 0,48 нм. С нашей точки зрения, это указывает на существование в жидком азоте тримеров и более сложных ассоциатов азота. Косвенным указанием на присутствие таких ассоциатов в жидком азоте и его парах служит слишком малая величина энтропии испарения она равна 35,2 Дж/к- моль (табл. 25). Упомянутая величина вычислена при допущении, что испаряются не молекулы, а атомы азота. Это, конечно, не так. Пусть средняя молярная масса пара соответствует N3, тогда АЗисп составит около 104 Дж/К-моль, т. е. будет такой же, что и для других простых жидкостей подгруппы азота с учетом их ассоциации. [c.205]

На графике имеются 1ва изолированных максимума. Площадь под первым максимумом при 62 К равна 1,18, а при 89К —1,08 атомов кислорода. По мнению Н. Е. Гингрича [36], первый максимум обусловлен молекулами Ог и отчасти О3, а второй—молекулами О3. В молекулах О3 межатомные расстояния равны 0,13 и 0,22 нм. Расстояние 0,22 нм совпадает с положением второго изолированного максимума. Третий и четвертый максимумы на кривых атомного распределения, с нашей точки зрения и в соответствии с результатами исследований Л. И. Некрасова, свидетельствуют о существовании в жидком кислороде более сложных и менее устойчивых ассоциатов. Сведения о ряде свойств жидкого кислорода и других простых жидкостей подгруппы кислорода приведены в табл. 26. [c.209]

Н. Гингричем [41]. На рис. 54 представлены кривые атомного распределения жидкой серы при. 80° С (переохлажденная жидкость), 120°, 165°, 200°, 240°, 300° С, Кроме того, на этом рисунке имеются кри- [c.210]

Тонкие параболические линии на рис. 17 и 18 представляют собой кривые атомного распределения плотности при вполне хаотическом расположении атомов, т. е. совокупность значений 4тсг Рд. Наблюдаемые на опыте кривые атомного распределения многократно пересекают параболы 4г,г, проходя через ряд максимумов и минимумов ). [c.125]

Рис. 17. Кривые атомного рас- Рис. 18. Кривые атомного распределения пределе ния плотности для ар- плотности для жидкой ртути (по Кэмпбел-гона при различных давлениях лу и Гильдебранду). В нижней части ри-и температурах, соответству- сунка изображен дисперсный спектр знающих равновесию жидкость— чений полученных для, кри-насыщенный пар, для точек ста.плической ртути I, 2, 4, 5, 6 ж 1 на рис. 8

Последующие максимумы, как нравило, выражены слабее первого. Они также отображают существование преимущественных расстояний между атомами жидкости или, иначе говоря, тенденцию к образованию второй, третьей и т. д. координационных сфер. С увеличением межатомного расстояния г отклонения кривой атомного распределения от значений 4иг р быстро уменьшаются и на расстоянии г =12 А, как правило, перестают быть заметными. В нижней части рис. 18 изображен дискретный спектр значений 4тсг р л г), полученный для кристаллической ртути. [c.127]

Предположение о том, что сдвиг максимума на кривой распределения происходит за счет наличия цепочечного углерода, подтверждается, во-первых, наибольшим сдвигом макспмзша в сторону больших расстояний у углей, полученных карбонизацией сахарозы и поливинилиденхлорида, во-вторых, намечаюш имся раздвоением первого максимума (рис. 6) на кривой атомного распределения углей из поливинилиденхлорида, вероятно, вследствие [c.43]

Параллельные исследования структуры углей двумя различными рентгеновскими методами подтверждают и дополняют друг друга. Постоянное значение межслоевого расстояния ооа.) полученное из положения линии (002), совпадает с положением первого максимума на кривой функции распределения частиц. Увеличение интенсивности первого максимума на кривой функции распределения частиц с обгаром указывает на возрастание доли углеродных слоев, упакованных в блоки. Тот же результат был получен из определения изменений доли ароматической структуры методом атомного распределения. Наиболее интенсивное удаление неупорядоченного углерода, одиночных слоев и более мелких пакетов углеродных слоев в процессе окисления приводит к тому, что в структуре угля увеличивается доля углеродных слоев, унакованных в блоки. У коксов ископаемых углей этот эффект выражается в некотором увеличении средних размеров что явно подтверждает последнее положение. У сахарного кокса наблюдается уменьшение средних размеров (см. рис. 6), что указывает на уменьшение среднего числа углеродных слоев в каждом пакете. Максимум при / =3,6 А на кривой функции распределения частиц при этом несколько увеличивается. Такое кажущ,ееся противоречие результатов двух методов можно объяснить тем, что несмотря на явное уменьшение числа слоев в углеродных пакетах, тем не менее доля углеродных слоев, упакованных в блоки, уве-.личивается за счет преимуш ественного удаления неупорядоченного углерода. Увеличение первого максимума на кривой распределения частиц у карбонизованной сахарозы гораздо менее интенсивно, чем у углей тощего и слабоспекающегося. Отсюда следует, что возрастание доли слоев, унакованных в блоки, у сахарного кокса меньше, чем у ископаемых углей. Этот вывод согласуется с результатами изменения доли ароматического углерода, полученными из кривой атомного распределения (см. рис. 7). [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология