Фазовые переходы влияние разупорядочения

Возможности методов вычислительного эксперимента можно продемонстрировать на примере классической адсорбционной системы азот на поверхности графита. Моделируемая система включала в себя поверхность базисной грани графита, содержащей 576 атомов углерода, последующих плоскостей, о которых предполагалось, что они создают плоскопараллельное поле, и до 250 молекул азота. Взаимодействие молекулы азота с поверхностью рассматривалось как сумма взаимодействий, описываемых потенциалом Леннард-Джонса, а взаимодействие азот—азот описывалось суммой потенциалов Леннард-Джонса и электростатических потенциалов, достаточно хорошо моделирующих квадрупольное взаимодействие. С помощью метода молекулярной динамики доказано, что монослой азота претерпевает фазовый переход типа ориентационная упорядоченность — ориентационная разупорядоченность. Температура этого перехода, полученная в вычислительном эксперименте, близка к экспериментально наблюдаемой 27—28 К. Доказано также, что этот фазовый переход обусловлен квадрупольным взаимодействием азот—азот. Смоделирован фазовый переход, наблюдающийся при высоких плотностях адсорбированного слоя соразмерная поверхности графита фаза — несоразмерная фаза. Показано, что при низких температурах происходит анизотропное сжатие адсорбированного слоя. Установлено, что совместное влияние энергетической неоднородности поверхности графита и заполнения последующих слоев приводит к уменьшению плотности первого адсорбционного слоя. Исследована ориентационная структура азота относительно поверхности графита. [c.89]

Кооперативный эффект Яна—Теллера (или псевдоэффект Яна— Теллера) — единственный случай, когда абсолютное статическое искажение Яна —Теллера проявляется непосредственно. Для орбитально вырожденных центров в кристалле ближайшее окружение должно быть искаженным либо статически (ниже температуры фазового перехода), либо динамически (выше этой температуры). Поэтому, если известно, что для данного координационного центра вибронное взаимодействие велико, то знание его пространственной конфигурации в кристалле при данной температуре позволяет ответить на вопрос произошел ли уже (ниже этой температуры) фазовый переход в состояние разупорядоченных искажений, или нет Конечно, при этом следует учитывать все другие (мешающие или способствующие) эффекты, такие, например, как рассмотрен ное выше влияние низкосимметричных искажающих возмущений, спин-орбитальное взаимодействие (для Г-терма) и др. [c.293]

Взаимодействие гость — гость было рассмотрено в работах [17, 22, 23] для объяснения низкотемпературпого фазового перехода в клатратах гидрохинона, связанного, как считают цитируемые авторы, с разупорядочени-ем дипольпых моментов молекул-гостей. Однако в этих работах не делается попыток оценить влияние взаимодействий гость — гость на состав и давление диссоциации клатратов. В работе [24] показано, что введение ненаправленного взаимодействия гость — гость приводит к изменению выражений для химического потенциала молекул-госте11 и изотерм сорбции, выведенных в [13], но не рассматривается влияние этого взаимодействия на стехиометрию клатрата. [c.104]

В процессе исследования использованы результаты анализа влияния диффузии на спектры ЯМР не только для выявления двойникованных образцов. Поскольку для РЦК точка Кюри (Т ) лежит выше области диффузионного сужения линии (—60 --20°) и величина дублетного расш епления спектра ЯМР при переходе через пе меняется, сделано заключение, что фазовый переход сопровождается лишь разупорядочением ориентаций молекул воды (Н2О I), в то время как направления р-р-векторов остаются неизменными. Этот вывод согласуется с результатами определения положений р-р-век-торов молекул воды, т. е. при переходе из одного поло- [c.41]

Блокировка адсорбированными молекулами нескольких соседних центров адсорбции резко усложняет подсчет числа реализуемых конфигураций молекул, поэтому теория адсорбции для них развита в значительно меньшей мере, чем для частиц, занимающих один центр. Общее состояние теории адсорбции больщих молекул на открытых однородных и неоднородных поверхностях рассмотрено в [1]. Фактически эта теория, учитывающая совместное влияние латеральных взаимодействий (необходимых для описания экспериментальных данных в щироком диапазоне степеней заполнений и температур) и неоднородности поверхности, сегодня только начинает развиваться [2]. В теории допускаются разные возможные ориентации адсорбата в плоскости поверхности, так как при определенных условиях по мере увеличения заполнения адсорбатом более выгодными становятся упорядоченные расположения молекул, имеющие одинаковые ориентации их длинньгх осей. Таким образом реализуется двумерный аналог трехмерных фазовых переходов типа нематик (и/или смектик) - разупорядоченная фаза [3, 4]. Другой особенностью адсорбции больщих молекул является возможность смены горизонтальной ориентации длинных осей молекул на вертикальную (т.е. по нормали к поверхности) при изменении степени заполнения поверхности [2, 5]. Смена ориентации меняет характер взаимного расположения соседних молекул адсорбата, что имеет важное значение при интерпретации механизмов адсорбции и поверхностных реакций. Простейщим таким примером служит адсорбция молекул бензола на поверхности графита [2, 6]. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология