Полярографический метод практика

В целях расширения аналитических возможностей метода полярографии широко используют различные модификации поляризующего индикаторный электрод сигнала напряжения. В одной из них линейно меняющееся напряжение Е х модулировано переменной составляющей имеющей незначительную амплитуду (не выше 60 мВ в случае реакции с одноэлектронным переходом). Форма переменного напряжения может быть различной— синусоидальной, прямоугольной, трапецевидной, треугольной, Частота переменного напряжения может меняться в широких пределах — Гц до кГц. Наличие переменной составляющей у линейно меняющегося поляризующего напряжения приво" дит к существенному изменению токовой характеристики и аналитических возможностей полярографического метода. Здесь мы рассмотрим только переменнотоковую полярографию, в которой постоянная составляющая модулирована синусоидальным напряжением, поскольку отечественные серийные приборы реализуют возможность использования в аналитической практике в основном именно этой разновидности метода полярографии с наложением периодически меняющегося напряжения. [c.281]

Высота полярографической волны пропорциональна концентрации восстанавливающегося вещества, и поэтому ее измерение служит для количественных определений. Полярографический метод весьма чувствителен и позволяет проводить количественные определения вплоть до концентраций порядка 10- кмоль/м . Применяемые в настоящее время приборы — полярографы — автоматически увеличивают наложенное напряжение и одновременно записывают силу тока. Они получили широкое распространение в практике научных и производственных лабораторий. [c.271]

Полярографический метод, предложенный в 1922 г. чешским ученым Я. Гейровским, является одним нз наиболее со вершенных методов исследования и химического анализа. Полярографический анализ заключается в определении природы и концентрации вещества, вступающего в электрохимическую реакцию, по вольтамперным кривым или полярограммам. В практике полярографии широко используется ртутный капельный электрод с постоянно обновляющейся поверхностью, для которого поляро-грамму можно получить в координатах потенциал — сила тока (рис. 177). [c.504]

В практике аналитической химии наиболее часто встречаются случаи, когда исследуемая система содержит не одно, а два и более веществ, каждое из которых образует полярографические волны. Возможности полярографического метода в этих случаях определяются главным образом следующими факторами 1) различием в потенциалах полуволн присутствующих в растворе ве- [c.70]

Явление увеличения (но сравнению с чисто диффузионным током) предельного тока восстановления катионов и анодной деполяризации анионов вследствие миграции можно было бы использовать для повышения чувствительности полярографического метода. Однако на практике это не представляется возможным из-за слишком большой чувствительности миграционной составляющей предельного тока к примесям электролитов. Только при наличии 25—50-кратного избытка индифферентного электролита значение среднего предельного тока становится постоянным (средний предельный диффузионный ток), практически не зависящим от добавок индифферентного электролита. [c.61]

Для полярографического метода анализа можно использовать простейшую лабораторную установку (см. рис. 9.1). Полярограмму строят по данным визуального отсчета показаний гальванометра. Рассмотренная на рис. 9.1 схема положена в основу конструкций современных автоматических полярографов. Визуальные полярографы в настоящее время не выпускаются, хотя еще находят применение в практике. [c.161]

Полярографический метод анализа находит широкое применение в практике. При его помош,и могут быть определены почти все катионы металлов и многие анионы. Метод используется для определения незначительных примесей в металлах и горных породах, а также при анализе ряда органических веществ. Наиболее точные результаты метод дает при концентрациях определяемых веществ 10 —10 моль-л . Точность анализов может быть доведена до 1%. [c.360]

Способность некоторых органических соединений адсорбироваться на поверхности ртути можно использовать для их количественного определения в практике полярографических измерений, а именно в так называемом адсорбционном полярографическом методе. [c.103]

В основу современных инструментальных методов определения растворенного в воде кислорода положен весьма распространенный в электрохимии метод измерения предельного диффузионного тока (полярографический метод), при котором кислород восстанавливается на отрицательно заряженном металлическом электроде. В принципе возможно применение как ртутного капельного, так и открытых твердых электродов из благородных металлов. Однако ртутный электрод крайне неудобен в практике, а поверхность твердых нужно непрерывно очищать. Поэтому в современных анализаторах на кислород применяются твердые электроды, защищенные тонкой полимерной пленкой хорошо проницаемой для кислорода и являющейся надежным барьером для молекул воды и большинства других веществ. Приборы с электродами, защищенными полимерной пленкой, разрабатываются или уже выпускаются во всех странах, которые можно считать ведущими в области очистки сточных вод. Именно такие приборы рекомендованы для применения странами-участницами СЭВ. [c.110]

За последние годы успешно развиваются полярографические методы анализа. Амальгамная полярография в обычном и осциллографическом вариантах с предварительным накоплением на стационарной ртутной капле позволяет определять примеси металлов с чувствительностью до 10-S—10- %. Этот метод несомненно в ближайшем будущем еще более широко будет внедрен в заводскую практику для массового контроля. [c.9]

В настоящем сборнике помещены, в основном, химико-спектральные, флуориметрические и полярографические методы анализа кислот, щелочей и воды, проверенные в аналитической практике. [c.495]

В настоящее время иониты достаточно широко применяют в аналитической практике как в области качественного, так и количественного анализа при анализе воды, металлов и сплавов, пищевых продуктов и т. д. Достигаемая точность определений сравнима с точностью спектрографического или полярографического методов. [c.563]

А. А. Добринская и О. В. Романова [23] разработали полярографический метод определе- ия малых концентраций кислорода в газах при содержании его не менее 0,03%. Концентрацию кислорода определяют на сравнительно простой, доступной для внедрения в широкую практику, установке при помощи измерения тока электро-восстановления кислорода в спиртовом растворе, находящемся в равновесии с исследуемым газом. [c.223]

Более десяти лет тому назад я принял предложение написать книгу о современных полярографических методах. Поворот к возрождению полярографии хорошо известен, но еще недавно не очень широко признавался, хотя этот метод инструментального анализа и был популярен до пятидесятых годов. Более того, многие аналитики-практики считали даже этот метод почти угасшим. Поэтому, когда я приступил к написанию книги, я решил, что главной задачей должна быть пропаганда достижений полярографического анализа, который в предстоящие годы должен стать методом, конкурентоспособным по отношению к известным инструментальным методам анализа, обычно доступным в хорошо оборудованной аналитической лаборатории. Однако современные методы полярографии теперь получили признание во всех частях света как часть арсенала средств, необходимых для анализа следовых количеств. Поэтому в настоящее время необходимость в пропаганде метода значительно уменьшилась. [c.10]

Осенью 1922 г. в журнале Чехословацкого химического общества появилась небольщая заметка молодого чешского ученого Я. Гейровского о новом разработанном им методе электрохимического анализа, который несколько позже получил название полярографического метода. Примерно с 1932 г. полярографический метод анализа стал входить в практику исследовательской работы химических и биохимических лабораторий за пределами Чехословакии. В Советском Союзе полярографический метод начали применять с 1932 г., после того как академик В. И. Вернадский посетил лабораторию Я- Гейровского в Праге и, заинтересовавшись его работами, способствовал ознакомлению с ними советских химиков. В частности, в 1934 г. Гейровский прочел лекцию о полярографии в Ленинграде, а в 1937 г. была переведена на русский язык и издана его книга Полярография под редакцией А. П. Виноградова. Советские ученые не только успешно применили полярографический метод в практике исследовательской работы, но и внесли свой вклад в дальнейшее развитие теории и практики полярографии. Академик А. Н. Фрумкин и его ученики обнаружили новые факты, на основе которых была создана новая, оригинальная теория полярографии. Ряд интересных в теоретическом и практическом отношении работ выполнен Т. А. Крюковой, М. Б. Нейманом, И. А. Коршуновым, Е. М. Скоб-цом и др. [c.9]

Тем не менее, окислительный полярографический метод вошел I" в практику для определения аскорбиновой кислоты (витамина С) в разнообразнейших фруктовых и овощных соках, вытяжках, тканях животного организма, витаминных препаратах и т. п.2бо- 7э а также для определения гидрохинона в проявителе . [c.41]

Полярографический метод, открытый в 1922 г. чешским ученым Я. Гейровским, прочно вошел в практику аналитических исследований во всех отраслях химической науки и промышленно-сти [c.45]

Теории и практике полярографического метода посвящено очень много работ, обзорных статей и монографий [1 . [c.531]

В аналитической практике чаще всего приходится встречаться с необходимостью определять небольшие количества индия. Для этого наиболее пригодны спектральные и полярографические методы. Разработанные колориметрические методы определения индия не имеют большого практического значения ввиду малой специфичности лежащих в их основе реакций и малой надежности, необходимости тщательного отделения индия от сопутствующих металлов. [c.79]

Полярография используется при теоретических исследованиях по аналитической химии и в практике ускоренного производственного анализа. Применение полярографического метода в аналитической химии редких элементов расширяется. [c.21]

С практической точки зрения проведение электродного процесса в условиях стационарной диффузии без размешивания (см. рис. VIII.2) трудно осуществимо. Это обусловлено чрезвычайно длительным (в течение многих часов) установлением стационарного состояния. Поэтому на практике электродный процесс осуществляют или в стационарных условях при размешивании элек-трдлита, или в нестационарных условиях. В изучении электрохимической кинетики при первом способе осуществления электродного процесса большую роль играет метод вращающегося дискового электрода, а при втором способе—полярографический метод и группа релаксационных методов. [c.208]

Кроме полярографического метода, в современных исследованиях применяют хронопотенциометрнческий метод. В простейшем виде этот метод выражается в определении изменения потенциала обратимого электрода от равновесного при однократном пропускании постоянного тока в течение короткого промежутка времени. При достаточно большой концентрации раствора обеднение его не достигает значительного размера. Применение высоких плотностей тока при отсутствии концентрационной поляризации в растворе позволяет выяснить, сопровождается ли процесс замедленным разрядом или имеются другие возможные затруднения электродного акта. Через определенный промежуток времени направление тока меняют на обратное, и тогда можно проследить изменение потенциала при анодном процессе. Метод ступенчатого изменения потенциала используют для получения информации при быстрых электродных процессах, где фарадеевский ток затухает достаточно быстро, так что по окончании заряжания двойного слоя кривая зависимости тока от времени еще не стремится к выравниванию. На практике фарадеевский ток ограничен конечной величиной даже при почти идеальной ступеньке потенциала, что происходит по кинетическим причинам. [c.38]

Применение полярографических методов в практике производственных лабораторий, по-видимому, расширяется, по не является особенно массовым. Часто методами классической полярографии определяют малые количества свинца, цинка, меди, например, при анализе почв и биологических материалов. При анализе мипераль-ного сырья в массовом порядке внедрены некоторые методы переменно-токовой полярографии. Недостаточно широкое использование полярографических методов в прошлом было, очевидно, частично связано с нежеланием некоторых аналитиков иметь дело со ртутью. В настоящее время широкое применение твердых электродов в известной мере снимает это ограничение. [c.53]

Немного найдется методов анализа, которые могли бы сравниться с полярографией по быстроте и точности, простоте и изяществу, и помощью полярографического метода можно, нанример, определить одну миллионную долю грамма хлористого цинка 7пС12 в 1 см раствора. Анализ займет около 10 минут. Почти все металлические катионы и ряд анионов могут быть обнаружены полярографически. Органические и неорганические молекулы, которые могут восстанавливаться или окисляться, также доступны полярографическому определению. Полярографию можно применять не только для непосредственного измерения концентрации и состава раствора, но и для определения конечной точки многих процессов титрования. Такое амперометрическое титрование широко используется в аналитической практике. [c.56]

Критически оценивая изложенный материал, следует признать, что полярографический метод представляет ценность скорее в теоретическом аспекте, нежели в практическом. Изучение влияния воды на сдвиг потенциала или значение силы диффузионного тока восстановления различных ионов в неводной среде дает дополнительные сведения о процессах гидратации (сольватации), комнлексообразова-ния, ассоциации и т. д. Привлекательной же стороной полярографического метода для практики является его привычность для многих химических лабораторий, поэтому в тех случаях, где это возможно, метод можно попутно использовать для контроля влажности. [c.127]

И. А. Полярографический метод анализа ванн для никелирования. [Определение 2п, РЬ, С(1. Определение никеля и сульфат-иона в электролите никелевых ванн].Зав. лаб,, 1945, и, № 7—8, с. 644—648. 3067 Беленький Л. И. и Казанская М. Е. Новый метод анализа гидросульфита. Текстил. пром-сть, 1952, № 6, с. 35. 3068 Белецкий М. С. Применение спектрального анализа в практике алюминиевого завода им. С. М. Кирова. [Определение в силумине, определение Мд и А1]. Изв. АН СССР. Серия физ., 1941, 5, № 2-3, с. 277—279. Резюме на англ. яз. 3069 [c.128]

Независимо от того, насколько справедливы эти предположения, опыт показывает, что во многих случаях такого необратимого восстановления на полярограмме получается гладкая 5-образная кривая и наблюдается надлежащий сдвиг потенциала восстановления. Это является важным указанием на то, что фактически измеряемая стадия восстановления может являться обратимым процессом. Среди работников, занимающихся полярографией, создалась обычная, но достойная сожаления практика называть подобного рода реакции восстановления обратимыми реакциями. Между тем, полярографический метод дает хороший способ выяснения, является ли данная реакция окисления-восстановления истинно-обратимой реакцией [48]. Этот способ основан на наблюдении, сделанном при изучении хинон-гидрохиноновой системы [47], что если капельный ртутный электрод использовать сначала в качестве катода в растворе хинона, а затем в качестве анода в растворе гидрохинона, то оба полуволновых потенциала оказываются идентичными. Это свойство может служить очень удобным критерием для определения обратимости окислительно-восстановительной системы. Если такие две операции не дают одного и того же полуволнового потенциала, то реакция в этом случае термодинамически необратима. Такого рода способ проверки ограничивается, к сожалению, тем, что наивысший потенциал, достижимьп на ртутном электроде Е , составляет всего лишь 0,65 вольт. [c.287]

На основе полярографического метода на твердых электродах и при постоянном потенциале разработано большое число методов анализа. Правда, в основном эти методы используются в научной и лабораторной аналитической практике. В промышленных условиях эти виды полярографии, а также хронопотенциометрия и кулоностатический метод используются меньше. [c.32]

Кондуктометрический метод определения СО является более старым по сравнению с полярографическим методом и поэтому пока еще более распространенным в промышленной аналитической практике. Это связано также с тем, что кондуктометрические анализато- [c.53]

В этой книге я попытался описать области применения современных полярографических методов. Б моих лабораториях обычную постояннотоковую полярографию для анализа исполь-зз ют или рекомендуют редко, лоскольку любое определение, которое можно выполнить методом обычной постояннотоковой полярографии, можно сделать быстрее, точнее или дешевле посредством современных полярографических методов. Так как, с (ОДНОЙ стороны, легкодоступны высококачественные и недорогие серийные приборы, а с другой — в современной хорошо оборудованной аналитической лаборатории или в высшем учебном заведении относительно просто сконструировать собственный прибор, то при серьезном отношении к полярографическому анализу более современные его разновидности должны стать доступными. Ясно поэтому, что при прочих равных условиях в текущей аналитической работе предпочтение следует отдавать этим методам, а не обычной постояннотоковой полярографии. В обычной постояннотоковой полярографии используют хорошо известные кривые ток — напряжение, которые получают путем наложения постоянного напряжения на капающий ртутный электрод, период капания которого в пределах 2—ГО с определяется силой тяжести, и электрод сравнения. Этот вариант полярографии будет представлен лишь как средство, удобное для обучения, и как исходная позиция для последующих рассужде- ний. Тех же, кто желает озна комиться подробно с историей, теорией и практикой обычной постояннотоковой полярографии, мы отсылаем к литературе [6—12]. Описание современных полярографических методов весьма поучительно, и оно делается для того, чтобы привлечь внимание хорошо подготовленных аналитиков к последним достижениям в этой области. В описа-яии методов пространные математические выкладки, в общем, будут опущены и результаты этих выкладок будут приводиться без выводов, чтобы больше внимания уделить обсуждению их значения непосредственно для практики. [c.15]

Восстановительный полярографический метод. Определение индивидуальных полярографически активных веществ в отсутствие других компонентов или в смеси с пЪлярографически неактивными соединениями представляет собой наиболее простой случай полярографического анализа и нашло широкое применение в практике органического анализа. Например, для определения полярографически активного акролеина в смеси с глицерином отбирают 1 мл пробы, смешивают его с 0,1—0,5 н. соляной кислотой (4 мл) и снимают полярограмму. Содержание акролеина в глицерине на [c.40]

Окислительный полярографический метод. Oки литeль iьIЙ полярографический метод еще недостаточно изучен и мало р используется на практике. Полярография на капельном ртут-р ном электроде для окисления вещества может использоваться I только очень ограниченно. Платиновый микроэлектрод, применение которого значительно расширяет возможные пределы [c.41]

В заключение кратко остановимся на основных путях развития полярографического метода. В 1943 г. создатель этого метода Я. Гейровский и Форжет э ввели в полярографическую практику осциллограф. Это новшество оказалось чрезвычайно плодотворным и многообещающим. При использовании осциллографа на капельный ртутный электрод налагается попеременно то крайний положительный потенциал, при котором начинает растворяться ртуть, то крайний отрицательный потенциал, при котором начинают выделяться катионы фона. Смена потенциалов проходит за период 0,01 сек. Если скачок напряжения совершается одновременно с замыканием короткозамыкающегося контакта осциллографа, на световом экране последнего образуется характерная кривая, на которой в случае присутствия в растворе деполяризаторов образуются характерные зубцы. По появлению зубцов можно обнаружить органические деполяризаторы в концентрации до 10-4 н. [c.84]

Качественное и количественное исследование неизвестного вещества можно также провести полярографическим методом. Этот метод за последнее время получил большое распростране-1ше в лабораторной практике и основан на измерении предельной силы тока, устанавливающейся при непрерывном увеличении потенциала поляризации на непрерывно обновляющемся ртутно1М или другом катоде [c.11]

Широкое применение на практике нашли полярографические методы анализа. Достигнутые пределы чувствительности при анализе металлов и сплзбоб, полупроводников, геологических [c.110]

Таким образом, суммируя имеющийся в литературе материал, можно заключить, что наиболее рациональное увеличение чувствительности полярографического метода дает применение стационарного ртутного электрода в виде капли малых размеров и использование метода предварительного накопления металла на электроде с последующим полярографическим или осциллографическим определением концентрации амальгамы. Этот метод является еще новым в полярографической практике. Многие затронутые вопросы пока не получили количественной оценки, поэтому мы поставили перед собой ряд задач, разрешение которых, с одной стороны, должно подтвердить имеющиеся уже данные, а с другой — помочь дальнейшему практичеокому использованию метода для анализа веществ высокой степени чистоты. [c.197]