Расшифровка полярограмм

При затруднениях расшифровки полярограмм применяют метод свидетеля после регистрации полярограммы анализируемого раствора, к этому раствору в электролизер поочередно добавляют стандартные растворы предполагаемых соединений. Если предположение было верным, увеличивается высота полярографической волны (пика), при неверном предположении появится дополнительная волна при другом потенциале. Замена фонового электролита часто позволяет устранить мешающее влияние посторонних компонентов, наиболее эффективными оказываются комплексующие электролиты. [c.141]

При расшифровке полярограмм в зависимости от поста вленных задач определяют или потенциалы полуволн, или измеряют высоты волн с целью установить концентрацию определяемого иона, или устанавливают значения и того и другого. [c.277]

Всякий процесс, в том числе и процесс поляризации электрода, может быть записан в виде кривой, вычерченной в координатах, соответствующих основным переменным, характеризующим ход этого процесса. В полярографии такая кривая называется полярограммой. Анализ этой кривой — расшифровка полярограммы — позволяет судить о том, какие ионы из числа определяемых и в каком количестве содержатся в растворе. [c.225]

На рис. 130 показано, как находят потенциалы полуволн (определение примеси нитробензола в анилине). Сличение этих значений с табличными и составляет качественную расшифровку полярограммы. [c.240]

На одном и том же листе фотобумаги можно зафиксировать несколько полярограмм. После ее обработки (проявление, закрепление) расшифровка полярограмм производится обычным способом. [c.262]

Однако добавка поверхностно-активных веществ при подавлении максимумов второго рода может вызывать на вольт-амперной кривой образование ложных волн, затрудняющих расшифровку полярограмм. На рис. 264 (кривая а) приведена полярографическая кривая раствора, содержащего ноны на фоне K I, [c.453]

В область органического анализа переменнотоковая полярография проникает очень медленно. Одной из причин этого является то, что в большинстве случаев органические соединения восстанавливаются необратимо и потому дают слабые сигналы на переменнотоковых полярограммах. Однако круг органических ве-ш еств, способных обратимо восстанавливаться на капельном электроде, с каждым годом расширяется все больше и больше. Кроме того, обратимость реакции для органических веществ может быть достигнута, например, наблюдением процессов образования нерастворимых соединений органических веществ с ионами ртути. Второй причиной малого использования обсуждаемого метода в органической химии является наличие на переменнотоковых полярограммах адсорбционно-десорбционных пиков органических веществ, затрудняющих расшифровку полярограмм. [c.149]

При измерении малых концентраций, т. е. с увеличением чувствительности, наклон полярограммы уменьшается, в результате чего переход от участка остаточного тока к диффузионному и от него к предельному становится почти неразличимым, что сильно затрудняет расшифровку полярограмм. [c.18]

Влияние скорости развертки потенциала на погрешность расшифровки полярограмм [c.38]

Из уравнений (23) и (26) следует, что при наложении пика одного мешающего элемента погрешность такой графической расшифровки полярограммы составляет [c.46]

Следовательно, погрешность расшифровки полярограммы по методу среднеарифметической высоты при симметричном наложении двух мешающих пиков составит [c.46]

В случае применения таких полярографов сокращается время снятия полярограмм и повышается точность анализа. Однако этим полярографам присущи недостатки, связанные с использованием чувствительного гальванометра наличие колебаний зеркальца, влияние вибраций и магнитных полей и т. д. Кроме того, для расшифровки полярограмм необходимо проявлять фотобумагу, из-за чего весь процесс усложняется. [c.298]

Однако, добавка поверхностно-активных веществ при подавлении максимумов второго род а может вызвать на вольтамперной кривой образование, ложных волн, затрудняющих расшифровку полярограмм. На рис. 175 [а) приведена вольтамперная кривая d на фоне КС1, обладающая максимумом второго рода (данные Крюковой ) и вольтамперная кривая (б) того же раствора в присутствии следов органических поверхностно-активных веществ из резиновой трубки. На вольтамперной кривой (б) ясно видна вторая — ложная волна, не связанная с каким-либо электрохимическим процессом восстановления. [c.271]

Основным требованием, предъявляемым к золоту для катода, является степень его чистоты. От нее зависят остаточный ток датчика и потенциал поляризации. Необходима степень чистоты не менее 99,99% снижение ее приводит к сокращению длины плато диффузионного тока, что затрудняет расшифровку полярограмм [4]. Использование золота высокой чистоты позволяет получить остаточный ток менее 1 % от диффузионного. [c.145]

Найденное таким образом значение 1/2 с учетом использованного полярографического фона позволяет на основании табличных данных идентифицировать деполяризатор. При этом следует иметь в виду, что восстановление (окисление) многозарядных частиц может происходить ступенчато, давая несколько волн на полярограмме. Кроме того, если 1/3 различных ионов близки между собой, их волны на полярограмме сливаются. При затруднениях расшифровки полярограмм применяют метод св1гдетеля после регистрации полярограммы анализируемого раствора, к этому раствору в электролизер поочередно добавляют стандартные растворы предполагаемых соединений. Если предположение было верным, увеличивается высота полярографической волны (пика), при неверном предположении появится дополнительная волна при другом потенциале. Замена фонового электролита часто позволяет устранить мешающее влияние посторонних компонентов, наиболее эффективными оказываются комплексующие электролиты. [c.141]

Для выполнения съемки ставят движок мостика на нуль и приступают к полярографированию с фотозаписью. Включают рубильник моргун и, открыв щель барабана, включают рубильник мотор . При этом мотор вращает барабан, т. е. налагаемое на капельный электрод напряжение постепенно возрастает. Синхронно с барабаном мостика движется барабан фотокамеры, и таким образом зайчик чертит на светочувствительной бумаге вольт-амперпую кривую, так как отклонение зайчика пропорционально силе тока, а угол поворота барабана—напряжению. При съемке полярограмм моргук , включаясь через каждые 0,1—0,2 в, как бы графит фотобумагу вертикальными линиями, что значительно облегчает расшифровку полярограмм. [c.485]

На рис. 112 показана процедура определения потенниалов полуволн — определение примеси нитробензола в анилине. Для расшифровки полярограмм значения этих потенциалов сравнивают с табличными. Потенциал полуволны не зависит от периода капания ртути, Еремсни образования капли и чувствительности гальванометра. [c.346]

Для расшифровки полярограмм стремятся применить такую формальную процедуру, при которой измеренный аналитический сигнал будет минимально зависеть от случайных флуктуаций условий опыта, включая состав растворов (кроме концентрации определяемого деполяризатора). Наименее выгодной с этой точки зрения является расшифровка полярограмм путем измерения силы тока при одном потенциале ( или потенциале предельного тока). При такой расшифровке НИП возможны большие погрешности анализа, если в растворе присутствуют деполяризаторы с близкими потенциалами полуволны. Существенную погрешность при расшифровке ДИП по такому методу может давать смещение из-за омического падения напряжения. Поэтому расшифровка по одному значению силы тока применяется только при работе на ав> томатических анализаторах (см. гл. III). Для расшифровки же регистрограмм, полученных на лабораторных импульсных полярографах, обычно используют информацию от всей полярографической кривой. [c.33]

Определение свинца в крови [162]. Нагревают 0,2 см крови с 0,1 см H2SO4 и 0,4 см H IO4, повышая температуру за 5 мин с 90 до 260 °С. При этой температуре раствор выдерживают в течение 15 мин. После охлаждения растворяют выделившийся белый осадок в дистиллированной воде и доводят объем раствора той же водой до 7 см . Раствор продувают инертным газом. ДИП регистрируют с применением СРЭ при v=2 мВ/с в интервалах от —0,15 до—0,70 В (нас.к.э.) и после изменения направления развертки от —0,70 до —0,15 В (нас.к.э.). При расшифровке полярограммы учитывают пики, которые получаются при анодной развертке потенциала. Для градуировки используют метод добавок. [c.183]

Как йравкло, максимумы мешают количественному полярографическому анализу, но, к счастью, они могут быть элиминированы при помощи прибавления к раствору небольших количеств подавателей максимумов. Например, как показано на рис. 196, одна капля окрашенного раствора оранж-С-фуксиновой кислоты, прибавленной к 10 электролита, полностью подавляет кислородный максимум. Наиболее употребительными подавителями максимумов являются органические индикаторы и красители, а кроме того, алкалоиды, производные пурина, органические кислоты, а также желатина, агар и другие коллоиды, с успехом применяются некоторые детергенты. Несмотря на то, что некоторые из них способны сами восстанавливаться на ртутном капающем электрАде, они не мешают анализу, пока они присутствуют в незначительной концентрации. Однако при более высоких концентрациях этих веществ расшифровка полярограмм затрудняется. Во-первых, становится заметным ток, обусловленный восстановлением самих подавителей максимума, и, во-вторых, предельный ток вещества, подлежащего исследованию, может, как ни странно, по неизвестной причине уменьшаться. Первое явление можно устранить относительно просто, зато второе настолько же трудно распознать, насколько трудно исправить, не имея серии калибровочных кривых. Неосторожное и излишнее прибавление подавителей максимумов может поэтому вести к серьезным ошибкам. [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология