Подавление максимумов второго рода

ПОДАВЛЕНИЕ МАКСИМУМОВ ВТОРОГО РОДА [c.424]

Из приведенного обзора следует, что, изучая влияние адсорбции иа электрохимические процессы, можно сравнительно легко получить некоторые адсорбционные параметры, а также косвенно проследить изменение свойств двойного электрического слоя. Можно ожидать, что по накоплении большего экспериментального материала удастся выяснить особенности строения адсорбированной пленки. Очевидно, что для полярографической практики это имеет чрезвычайно большое значение, так как поверхностноактивные вещества используются для подавления максимумов первого и второго рода (см. гл. XIX) природа и концентрация поверхностноактивного вещества должны быть такими, чтобы оно не влияло на электрохимический процесс. Необходимо также отметить, что при сравнении и оценке результатов, полученных в различных индифферентных электролитах, следует принимать во внимание возможность адсорбции компонентов индифферентного электролита. [c.312]

При изучении адсорбируемости веществ путем подавления максимумов второго рода нужно добиваться очень высокой чистоты растворов [86, 88] (рис. 220). Прежде всего воду необходимо прокипятить с перманганатом и затем перегнать дважды в стеклянной аппаратуре на шлифах индифферентный электролит также должен быть тщательно очищен перекристаллизацией или перегонкой инертный газ нужно очистить от кислорода и высушить и, наконец, ртуть, применяемую в качестве неполяризуемого электрода, необходимо очистить от следов пыли. Крюкова отметила, что если исследуемый раствор готовился в помещении, в атмосфере которого находился табачный дым, то поверхностноактивные продукты сгорания табака влияли на форму кривых максимумов второго рода. [c.425]

С помощью методов, основанных на подавлении максимумов первого рода, можно определять до 0,0001% загрязнений методы, основанные на подавлении максимумов второго рода [47, 88, 107], требуют очень высокой чистоты используемых растворов и препаратов, однако по чувствительности они на два порядка превышают первые методы. [c.432]

Однако добавка поверхностно-активных веществ при подавлении максимумов второго рода может вызывать на вольт-амперной кривой образование ложных волн, затрудняющих расшифровку полярограмм. На рис. 264 (кривая а) приведена полярографическая кривая раствора, содержащего ноны на фоне K I, [c.453]

Однако добавка поверхностно-активных веществ при подавлении максимумов второго рода может вызвать на вольт-амперной [c.385]

Однако, добавка поверхностно-активных веществ при подавлении максимумов второго род а может вызвать на вольтамперной кривой образование, ложных волн, затрудняющих расшифровку полярограмм. На рис. 175 [а) приведена вольтамперная кривая d на фоне КС1, обладающая максимумом второго рода (данные Крюковой ) и вольтамперная кривая (б) того же раствора в присутствии следов органических поверхностно-активных веществ из резиновой трубки. На вольтамперной кривой (б) ясно видна вторая — ложная волна, не связанная с каким-либо электрохимическим процессом восстановления. [c.271]

Загрязненность речной воды, измеренная по подавлению максимума второго рода, и загрязненность венской или кельнской речной воды, измеренные по подавлению максимума первого рода, оказываются, как и следовало ожидать, различными. Загрязненность (выраженная числом, показывающим, во сколько раз надо разбавить загрязненную воду чистой, для того чтобы кислородный максимум был подавлен наполовину) в первом случае равна 100, а в остальных 1,7 и 2,9. [c.578]

Присутствие в растворе поверхностноактивных веществ влияет не только на максимумы первого рода, но и на максимумы второго рода. Так как максимумы второго рода появляются на полярографических кривых в широкой области потенциалов, то для их подавления целесообразно применять различные по природе поверхностноактивные вещества. Крюкова [86] указала на прямую связь между электрокапиллярными кривыми и максимумами второго рода (рис. 219). При добавлении к раствору поверхностноактивного вещества на полярографической кривой с максимумом второго рода возникает прогиб при потенциалах, при которых это вещество адсорбируется на [c.424]

Кривые соответствуют полярографическим волнам стрелка.ми указаны направление и интенсивность движения раствора. Максимум второго рода частично подавлен, так как растворы очищались не очень тщательно [77]. [c.429]

Крюкова Т. А. Полярографический максимум второго рода и пути его применения в аналитической химии. Сообщ. 1. Общие закономерности. Зав. лаб., 1948, 14, Л 5, с. 511—517. Библ. 13 назв. 1018 Крюкова Т. А. Полярографический максимум второго рода и пути его применения в аналитической химии. Сообщ. 2. Подавление максимума поверхностно-активными веществами и образование ложных воли. Зав. лаб., 1948, 14, №6, с. 639—645. Библ. [c.46]

Изучение адсорбщш с помощью подавления максимумов второго рода, лучше всего проводить на волнах восстановления деполяризаторов, потенциал полуволны которых лежит на положительной ветви электрокапиллярной кривой, например на волне восстановления ионов одновалентной ртути, область потенциалов предельного тока которых имеет наибольшую протяженность. Крюкова и Фрумкин [87] исследовали адсорбируемость ряда [c.425]

На рис. 3 приведены кривые восстановления кислорода, полученные в промывных водах, соответствующих пятидневной, трохнедельной и шестинедельной отмывке мембран, а также в чистой воде, ие содержащей органических примесей. Когда подавление максимума второго рода в промывной воде практически прекращается, целлофановая пленка может считаться отмытой от растворимых фракций. Золи, диализоваиные через целлофановые мембраны, предварительно отмытые от растворимых фракций, пе содержат органических примесей. [c.114]

Выбор параметров режима работы с РКЭ. Если вольтамперограмма регистрируется на множестве капель, то рекомендуется режим тастирования, применять поверхностно активные вещества для подавления максимумов второго рода не требуется. При этом оптимальное т = 3-5 с. Время задержки должно обеспечивать измерение сигнала до отрыва капли за 0,5 ч- 1 с. Это время следует устанавливать по наибольшему отрицательному потенциалу при анализе конкретного раствора. Если вольтамперограмма регистрируется на одной растущей капле, то период капания должен обеспечивать прохождение всего диапазона поляризации при выбранной скорости PH с учетом того, что PH должна начинаться через 0,3-0,4 т, когда скорость изменения поверхности капли становится приемлемо малой. [c.142]

На рис. 1 приведена экспериментально найденная зависимость pij, от Ig и Igi для бензолсульфоната У-метилпиридиния, который восстанавливался на фоне 0,08 N K I и 0,02 N бензолсульфоната тетра-этиламмония. Последнее вещество, обладающее поверхностно-активными свойствами, вводили для подавления максимума второго рода. Как следует из рисунка, обе зависимости линейные, причем наклон опытной прямой срч —Ig с составляет 16,5 мв, что довольно хоропю согласуется с теоретически найденным значением 19,7 мв-, однако наклон экспериментальной прямой pij,—Ig почти вдвое больше теоретического. [c.224]

Эти тангенциальные движения поверхности ртутной капли усиливают перемешивание электролита, что сопровождается ускорением поступления к электроду веществ, участвующих в электрохимической реакции, и повышением плотности тока. На полярограммах образуются максимумы, причем в первом случае (рис. 151, кривая 2) они имеют форму пика (максимум первого рода) и появляются на фоне слабоконцентрированных электролитов, а во втором (рис. 151, кривая 3)—более сглаженную форму (максимумы второго рода) и возникают в концентрированных растворах при работе с быстрокапающими капиллярами. Максимумы на полярограммах затрудняют их расшифровку и проведение анализа. Для подавления маскимумов в состав раствора вводят добавки поверхностно-активных веществ, тормозящих движение поверхности ртути (желатин, агар-агар и др.). [c.363]

Особое внимание было уделено возможно более полному исключению органических загрязнений, которые могут появляться в золях при их очистке с использованием целлофановых мембран. Содержание органических иримесей оценивалось методом подавления полярографических максимумов второго рода поверхностно-активными органическими веществами, разработанным Т. А. Крюковой[8]. Этот метод был применен как для определения отдачи растворимых фракций целлофановыми мем- [c.113]

Метод подавления полярографических максимумов второго рода показал, что золи РеаОз, диализоваиные с использованием отмытых целлофановых мембран, не содержат органических примесей, как это видно из рис. 5, на котором кривые восстановления кислорода для чистой воды и для золя РезОз № 1 практически совпадают. [c.115]

Рис. 240. Подавление кислородного максимума второго рода в 3j и. КС1 различными поверхностно-активными веществами

Полярографическое определение растворимости полимеров основано на количественном определении концентрации высокомолекулярных веществ по степени подавления полярографических максимумов как первого, так и второго рода. На рис. 4 показан ход кинетических кривых растворения полистирола в бензоло-ме-танольной среде, построенных на основании данных полярографического (кривая 1) и весового (кривая 2) методов. Аналогичные кривые получены и для других полимеров. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология