Меркаптобензтиазол обмен серы

По мнению Гурьяновой [774, 743], 2-меркаптобензтиазол и его 6-хлор- и 6-нитропроизводные обмениваются с серой по радикальному механизму. Одним из аргументов в пользу такого предположения послужило приблизительное равенство скоростей обмена этих веществ с серой, которого, как полагает Гурьянова, не должно было бы быть в случае правильности механизма (6, 13). Это возражение против механизма (6, 13) несостоятельно, так как в тионовых таутомерах рассматриваемых соединений, в которых происходит обмен, цепь сопряжения нарушена и влияние нитрогруппы или атома хлора на остаток /С = 5 должно быть незначительным. Концентрационная зависимость кинетики обмена, которая в этом случае, как и во многих других, не отвечает простой бимолекулярной схеме, может быть согласована как с радикальным механизмом, так и с механизмом типа (6, 13). [c.335]

Обмен атомов серы 2-меркаптобензтиазола и радиоактивной элементарной серы в расплаве и растворе при температурах 100—190°С [c.256]

Механизм обменной реакции серы и 2-меркаптобензтиазола. может быть описан следующей схемой [c.257]

Обменные реакции каптакса с серой и с сероводородом протекают по одному и тому же механизму. При этих реакциях происходит гетеролитическое расщепление связи С = 5 с образованием соответствующих промежуточных соединений, при распаде которых происходит обмен атомов серы. Используя предварительно синтезированный радиоактивный сероводород и осуществив его взаимодействие с 2-меркаптобензтиазолом, были получены сведения, которые способствовали выяснению роли сероводорода в реакциях вулканизации каучука [c.258]

Различные ингредиенты, входящие в состав резиновой смеси, оказывают влияние на обмен атомов серы. Приведем некоторые примеры. Сажи активные наполнители каучука, как известно, в зависимости от их природы, pH и других свойств различно влияют на скорость вулканизации. Было изучено влияние количества и природы сажи на скорость обмена атомов серы меркаптобензтиазола и элементарной серы (рис. 36). Из приведенных на рисунке данных видно, что обмен атомов серы в присутствии саж ускоряется, причем в присутствии канальной сажи (рН-3,52) обмен происходит медленнее в сравнении с печной сажей (рН-8,06). При этом наблюдается аналогия во влиянии сажи на скорость вулканизации и на обмен атомов серы. Известно, что в присутствии канальной сажи имеет место некоторое торможение вулканизации, в то время, как печная сажа ускоряет процесс вулканизации. [c.259]

Фенил-р-нафтилам ин, являющийся противостарителем, не оказывал влияния на обмен атомов серы между серой 2-меркаптобензтиазола и элементарной серой . Соответственно это соединение и не оказывает влияния на скорость вулканизации. [c.259]

Как отмечалось ранее, при вулканизации каучука с участием меркаптобензтиазола или дибензтиазолилдисульфида в системе всегда имеется их смесь. Следовательно, сера, реагируя как с меркаптобензтиазолом, так и с дибензтиазолилдисульфидом, вступает в обменные реакции с образованием распадающихся полисульфидов, выделяющих активные фрагменты серы [c.270]

Как известно, тетраметилтиурамдисульфид является в сравнении с 2-меркаптобензтиазолом значительно более активным ускорителем. Можно было ожидать, что тетраметилтиурамдисульфид будет вступать в обменные реакции атомов серы при более низкой температуре и в более короткое время. Обменные реакции атомов серы тиурама Д и элементарной серы изучались методам меченых атомов" . [c.295]

Было показано , что тетраметилтиурамдисульфид обменивается атомами серы с радиоактивной серой уже при температуре 100°С,. т е. при той же температуре, при которой он проявляет свои ускорительные свойства, в то время как меркаптобензтиазол при этой температуре не вступает в обменные реакции атомов серы и при 100 °С, как известно, не обеспечивает ускорения вулканизации каучука. [c.295]

Влияние дифенилгуанидина на изотопный обмен атомов серы 2-меркаптобензтиазола и радиоактивной серы при температурах 100—125 °С (в ксилоле) [c.345]

Как видно из приведенных данных, обмен атомов серы в присутствии аминов проходит со значительно большей скоростью. Эти данные интересны тем, что они показывают аналогию с ускоряющим влиянием аминов на процесс вулканизации. Известно, что комбинация меркаптобензтиазола с дифенилгуанидином 5 вляется более эффективной, чем действие каждого ускорителя в отдельности. [c.346]

Как уже отмечалось, в присутствии замедлителей предотвращается процесс структурирования полимерных цепей активными фрагментагми серы при температурах 100—120 °С. В этой связи было интересно выяснить вопрос о влиянии замедлителей (например, фталевого ангидрида, малеинового ангидрида, бензойной кислоты и др.) на протекание обменных реакций атомов серы, входящих в структуру ускорителей. Был исследован обмен элементарной серы и серы меркаптогруппы 2-меркапто-бенйтиазола в смеси 2-меркаптобензтиазол + радиоактивная сер + дифенилгуан дин (1 2 1) в присутствии замедлителей [c.465]

Ускорители вулканизации каучука 2-меркаптобензтиазол ( каптакс ) и тетраметилтиурамдисульфид ( тиурам ) обменивают свою серу с элементарной серой. Г. А. Блох, Е. А. Голубкова и Г. П. Миклухин [731] нашли, что этот обмен легко идет также в присутствии каучука в процессе его вулканизации и что в нем участвует лишь один атом серы из меркаптогруппы С — 8Н после того, как в результате таутомерного превращения с переносом водорода к азоту тиазолового кольца она превратилась в группу С = 8. Обмен был объяснен присоединением полисульфидной цепочки 8в к двойной связи с образованием промежуточного циклического комплекса (а), а вулканизация — внедрением фрагментов этого кольца в структуру каучука. [c.459]

Исследование кинетики обмена и вулканизации, по данным Брес-лера [762], показало очень близкое сходство этих процессов в присутствии тиурама. С другой стороны, Догадкин [768] нашел, что такого сходства нет в присутствии 2-меркаптобензтиазола (каптакса). Эти противоречивые данные можно объяснить [712] тем, что вулканизацию вызывает сера, отщепляющаяся от промежуточного соединения типа (а) (см. схему (6, 13)) в виде отдельных атомов или осколков, содержащих два, три или более атомов. Если при этом расщепляются связи С—5. что необходимо для осуществления обмена, то обмен и вулканизация идут с одинаковой скоростью. Если расщепляются только связи 5—5, то скорости рассматриваемых процессов различны. Что касается ускорителей, не содержащих серы, то можно думать, что и в этом случае вулканизация имеет сходный механизм эти вещества реагируют с серой,- давая тиокарбанильные соединения или тиокислоты или образуя нестойкие продукты присоединения, например [c.336]

Первые исследования изотопного обмена серы были проведены с наиболее распространенным ускорителем 2-меркаптобензтиазолом в расплавах, растворах, а также в процессе вулканизации каучуков (НК, СК) в интервале температур от 100 до 190 °Сз . 45,47,48 Данныс, характеризующие обмен агомов серы в расплаве и растворе, приведены в табл. 35, а в процессе вулканизации каучука — в табл. 36. [c.255]

Анализ полученных данных позволяет сделать принципиальный вывод, который стал возможным только благодаря применению радиоактивной серы, а именно элементарная сера, вводимая в каучук или в другую систему и сера 2-меркаптобензтиазола в процессе вулканизации вступают в обменные реакции. Это озиа- [c.256]

Известно, что в процессе вулканизации выделяется сероводород, участвующий в реакциях вулканизации >2s-i28, i9s Методом меченых атомов было установлено взаимодействие сероводорода с 2-меркаптобензтиазолом. Кинетика обмена серы между каптаксом и сероводородом могла быть исследована только при температурах не выше 150 °С. При 165—175 °С параллельно с обменом происходит химическое взаимодействие сероводорода с каптаксом, с образованием полисульфидного соединения неизвестного состава . При 135 °С за 6 ч обмен атомов проходил на 29%, а при 150°С за это же время обмен составлял 56%. Энергия активации обмена равнялась [c.258]

В процессе вулканизации меркаптобензтиазол, реагируя Рис. 36. Изотопный обмен атомов с ОКИСЬЮ цинка, образует цин-серы в присутствии углеродных ковую соль (бензтиазолил-2-саж. Соотношение меркаптид цинка), В которой [c.260]

Влияние различных компонентсв резиновой смеси иа обмен атомов серы 2-меркаптобензтиазола и 5 [c.261]

Исходя из этого, можно предположить, что взаимодействие бензтиазолил-2- меркаптида цинка с каучуком приводит не только к возникновению меркаптобензтиазола, участвующего в дальнейшем в обменных реакциях атомов серы, но, возможно, и к образованию полимерных радикалов, реагирующих как с серой, так п друг с другом [c.275]

С другой стороны, рентгеновские исследования и изотопный обмен атомов серы бензтиазолил-2-меркаптида цинка с элементарной радиоактивной серой в присутствии стеариновой кислоты, дифенилгуанидина и окиси цинка — обязательных компонентов различных резиновых смесей, показали , что в процессе вулканизации происходит частичный распад бензтиазолил-2-меркаптида цинка и образуется меркаптобензтиазол, который участвует в обмене атоадов серы. [c.275]

Таким образом, ускоряющее действие бензтиазолилмеркаптида цинка вытекает как из возможности его распада с образованием меркаптобензтиазола и свободных радикалов, участвующих в обменных реакциях с атомами серы, так и из возможности образования неустойчивых полисульфидных комплексных соединений, распадающихся с выделением фрагментов серы. Следовательно, ускорение вулканизации в присутствии меркаптобензтиазола надо рассматривать как процесс, в реакциях которого участвует по крайней мере тройная система, состоящая из меркаптобензтиазола и образовавшихся дибензтиазолилди- [c.276]

В соответствии с влиянием аминосодержащих соединений, примененных в комбинации с серусодержащими ускорителями, на скорость вулканизации находятся данные о скорости обменных реакций атомов серы. Влияние аминосодержащих соединений на обмен атомов серы было предметом специальных иссле-дований 5 . Было изучено влияние дифенилгуанидина, триэтиламина, дипропиламина и др. на обмен элементарной серы и серы 2-меркаптобензтиазола. Результаты этих исследований приведены в табл. 41. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология