Кросс-полимеризация

Подтверждением (23) можно считать обнаруженный по ИК-спектрам расход двойных связей в бутадиеновых звеньях при вулканизации бутадиен-нитрильного каучука хлоридом цинка. Допущение о кросс-полимеризации бутадиеновых звеньев под влиянием комплекса КСМ- 2пС 2 [89] в настоящее время оспаривается [87] и требует дополнительных экспериментальных доказательств. [c.178]

Таким образом распадающаяся перекись вызывает процесс, подобный полимеризации и распространяющийся на разные макромолекулы полимера (так называемая кросс-полимеризация). Ввиду быстрого уменьшения подвижности сшиваемых участков макромолекул такой процесс приводит к 5—7 актам сшивания на один начальный акт инициирования при атаке двойной связи макромолекулы радикалом перекиси. [c.46]

Главным продуктом реакции здесь оказывается изобутилен. Эта реакция названа А. Д. Петровым кросс-полимеризацией. [c.385]

Считая, что димер ацетилена — винилацетилен, возникающий по уравнению I, претерпевает дальнейшую, идущую через активные атомы водорода как линейную, так и кросс-полимеризацию, в результате присоединения к нему третьей молекулы ацетилена, а кросс-димер, образовавшийся по уравнению II, главным образом гидрируется и в малой степени идет на полимеризацию, мы представили образование тримера следующими реакциями [c.320]

Для получения катионитов полимеризационного типа применяют чаще всего сополимеры стирола и дивинилбензола. Дивинилбензол применяют в синтезе ионитов для создания межцепных (поперечных) связей. Способность ДВБ сополи-меризоваться со многими мономерными соединениями при самых различных соотношениях компонентов дает возможность синтезировать иониты с любой степенью набухаемости. Кроме ДВБ в качестве веществ, образующих в сополимерах межцепные связи (кросс-агентов, сшивающих агентов), используют и некоторые другие вещества. Например, при полимеризации чистого стирола получают линейный полистирол [c.23]

В бутадиеновых каучуках благодаря их способности сшиваться путем кросс-полимеризации возможно также превращение радикальной пары Ка-ЬСЬС—КС1т в результате конкурирующей реакции макрорадикала Ка с двойной связью соседней цепи [c.112]

В результате взаимодействия этих полимерных радикалов друг с другом и с винильными двойными связями образуются поперечные связи и развивается процесс кросс-полимеризации (см. с. 252). Однако к двойным связям в 1,4-бутадиеновых звеньях тиобензтиа-золильный радикал не присоединяется. Для цыс-1,4-полибутадиена под действием этих радикалов дибензтиазолилдисульфида характерна быстрая цис-гранс-изомеризация в полимерной цепи, [48, с. 154]. Отличительной чертой вулканизации дисульфидами в сравнении с пероксидами является активное участие серосодержащих радикалов и непрореагировавших молекул дисульфида в реакциях с полимерными радикалами, приводящих к обрыву цепи [c.261]

Необходимо заметить, что при вулканнзации тех каучуков, где вследствие их молекулярного строения возможна кросс-полимеризация (например, полибутадиена и его сополимеров), даже небольшое число полимерных радикалов, перешедших в объем каучуковой фазы, способствует формированию заметной статистической сетки и тем самым может уменьшить влияние гетерогенной вулканизации на ММР активных цепей. [c.269]

Супрамолекулярная Самособирающиеся кросс-полимеризация дендримеры, арборо-лы и родственные им структуры [c.456]

Дисперсии гель-частиц, набухающие в 100-5000 раз в водах различной минерализации, могут быть получены в заводских условиях путем сополимеризации. Например, получение сополимеров акрилатных мономеров с применением макромолекулярных, полифункциональных кросс-агентов, в качестве которых могут быть использованы водорастворимые непредельные эфиры целлюлозы, метиленбисакриламид и другие полифункциональньге мономеры. Такие кросс-агенты обладают чрезвычайно высокой разветвляющей способностью в процессах радикальной трехмерной полимеризации акриловых мономеров и позволяют синтезировать сильно набухающие, но не растворимые в воде сополимеры, которые обладают хорошими деформационно-пр чностньгми характеристиками. Возможен синтез и других сополимеров, способных при набухании поглощать воду. [c.88]

Доктор Уинфилд позднее рассказал [6] об открытии полиэтилентерефталата Мысль о том дне, когда мною будет открыто синтетическое волокно, прочно сидела в моей голове с 1923 г., когда я сотрудничал с Кроссом. Я возвращался к этой мысли снова и снова на протяжении последующих 18 лет. В 1935 г. я даже пытался получить волокно из крахмала, но к тому времени я уже хорошо ознакомился с работой Карозерса... Первым провел конденсацию терефталевой кислоты с этиленгликолем Диксон. Я предполагаю, что он воспользовался масляной баней с температурой около 200 С просто для того, чтобы отогнать избыток гликоля после начальной стадии реакции, ускорить и завершить полимеризацию. Так или иначе, но он вскоре прибежал ко мне и сообщил, что прп этой температуре вся масса неожиданно затвердела. Это, по-моему, была неожиданная н большая удача, и я в свою очередь рад был видеть, что застывшая масса непрозрачна — факт, дающий твердое основание предполагать микрокристаллическую структуру. Мы постепенно повышали температуру до тех пор, пока при температуре около 260 °С не произошло расплавление массы. Через несколько часов мы закончили эксперимент, получив почти бесцветный полимер, который, однако, имел хотя и слабую, но вполне определенную тенденцию к вытяжке на холоду. А немного позднее были получены рентгеновские снимки вытянутого терилена. [c.10]

Это можно объяснить или химической связью между лигнином и углеводами, или высокой степенью его полимеризации, или тем, что лигнин инкрустирован полисахаридами. Невозможно также выделить целлюлозу из лигиифицпрованного материала путем экстракции растворами, например медно-аммиачными, в которых хорошо растворяется этот полисахарид (работы Штаудин-гера, Кросса и Бивена, Шоргера и др.). При этом часть полисахаридов переходит вместе с лигнином в раствор, чему способствует измельчение материала. Применение микробиологической деструкции лигнифицированного материала также ие способствовало решению вопроса, так как специфическое воздействие ферментов на определенные химические связи в полимерах ингибируется присутствием других соединений и невозможно разрушать только один компонент, не затрагивая другой. [c.163]

Научные работы посвящены синтезу и превращениям углеводородов и кремнийуглеводородов. Открыл (1932) каталитическую реакцию гидродимеризации, или кросс-полимернзацию, ацетилена с 70%-ным выходом изобутилена. Исследовал механизм низкотемпературной каталитической полимеризации алкенов и полимеризации в тихих разрядах. Выявил закономерности каталитических превращений неразветвленных а-алке-нов в разветвленные. Синтезировал 1940-19-52) модельные углеводороды разветвленного строения. Участвовал в создании новых видов топлив и масел. Разработал способ получения изобутилбензо-ла. Создал (1955—1960) метод высокотемпературного синтеза кремнийорганических мономеров. [c.390]

Кросс-полимеризащш. Исследования термической полимеризации ацетилена в присутствии катализаторов в начале 1930-х годов привели А. Д. Петрова и Л. И. Анцус к открытию специфического типа полимеризации, ведуш,ей к образованию разветвленных углеводородов. Непосредственным поводом к работам советских химиков послужило казавшееся ошибочным сообщение Д. Бинни (1931 г.) [361] о том, что нри полимеризации смеси ацетилена с водородом над никелевым катализатором с хорошим выходом полу- [c.72]

При обработке двуокисью хлора деградация была меньше, чем при варке обоими указанными способами. Коппик показал также, что деградация целлюлозы Кросса и Бивена из осиновой древесины при увеличении числа хлорирований возрастала, а значение степени полимеризации при четырехкратном хлорировании понижалось с 4370 до 2730. Брайд и Ранби [171] варили еловую древесину с различной интенсивностью с аммиаком и двуокисью серы, обрабатывали полученную целлюлозу азотной кислотой и нятиокисью фосфора, превращали ее в нитрат и экстрагировали лигнин из нитрата цел- люлозы ацетоном. Судя по молекулярному весу, который определялся по г язкости, скорости седиментации и диффузии и по осмотическому давлению, делигнификация древесины сопровождалась ее деполимеризацией. [c.227]

Специфика взаимодействий в ионите, наряду с другими факторами, может быть связана с возможными микронеравномерно-зе трехмерного полимерного аниона. Эта идея уже 11], однако подробного развития не получила, и справедливость ее не доказана до сих пор. Одной из возможных причин такой неравномерности могут явиться флуктуации концентраций молекул кросс-агента, существующие в смеси мономеров исходного полимера, локализующиеся во времени и пространстве в процессе полимеризации. Это приводит к энергетической неравноценности ионогенных групп, которая также носит локальный характер. Если принять эту точку зрения, то становится понятным, что в первую очередь обменный процесс пройдет в местах с повышенной локальной концентрацией поперечных связей, так как в ряду смол с различной сетчатостью избирательность предпочитаемого иона возрастает с ее увеличением. В местах с локальными сгуще- [c.41]

Очень интересным приложением этого химизма является полимеризация 3,4-диизопропилиденциклобутена (12) с использованием в качестве катализаторов метиленовых предшественни- ков титаноцена [25]. Как показано в уравнении (11.19), реагируют только напряженные циклические олефины, что приводит к образованию первого из известных кросс-сопряженных полимеров 13. Окислительный допинг этого полимера иодом дает [c.74]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.385 ]

Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров (1976) -- [ c.112 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.342 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.252 , c.261 , c.269 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология