Полимеры одномерный

В модели для случая одномерного вытеснения принимается, что полимер в нефти не растворяется (водорастворимые ПАА), сорбция полимера зависит от 5, С и В, а вязкость его раствора — от С, В и от скорости фильтрации. Сорбция солей зависит от 5 и В. [c.164]

Пусть расплавленный полимер с начальной температурой То помеш,ен между двумя бесконечными пластинами, расстояние между которыми 2Ь, а температура каждой пластины ниже температуры отверждения (или ниже Тд для аморфных полимеров и равна Тг). Исходное дифференциальное уравнение (9.3-1) для одномерного случая сводится к виду [c.268]

Полимеры, обладающие одномерным остовом. Линейные макромолекулы обладают большим избытком свободной энергии, вследствие чего принимают такую конфигурацию, при которой каждый их атом окружен возможно ббльшим количеством соседей эффективное внутримолекулярное взаимодействие между ними в значительной мере понижает уровень свободной энергии. В зависимости от характера строения и состава цепные молекулы скручиваются спиралями или складываются гармошкой и упаковываются в таком виде как можно плотнее, образуя так называемые надмолекулярные структуры. [c.39]

Для реального полимера характерна анизотропия взаимодействия между атомами, которая обусловливает особенности спектра их тепловых колебаний и приводит к существенно иному распределению спектра частот, чем это имеет место в изотропных твердых телах. Слабая связь между цепями по сравнению с внутримолекулярными взаимодействиями позволяет считать, что колебания частиц данной макромолекулы не зависят от других цепей, т. е. полимер можно рассматривать как одномерную систему. [c.270]

Линейные полимеры (натуральный каучук) построены из длинных цепей одномерных элементов (рис. 29.1, а). [c.461]

Это цепи (1р-гибридизация), между которыми осуществляется слабое взаимодействие. Таким образом, если алмаз является трехмерным полимером, состоящим из атомов углерода, а фафит можно рассматривать как двухмерную модификацию, то карбин можно считать линейным полимером углерода, представляющим собою его одномерную модификацию. [c.366]

Линейные полимеры построены из длинных одномерных элементов структуры — отдельных макромолекул или молекулярных блоков (рис. 117, а). [c.304]

Процесс одномерного вытеснения нефти карбонизированной водой с учетом капиллярного давления, диффузии и массообмена исследован в [43, 53]. В [30] дана динамика оторочки раствора активной примеси в условиях равновесной и неравновесной сорбции. Методы расчета движения оторочек растворов активных примесей в слоисто-неоднородных пластах с учетом межслойных перетоков развиты в [51]. На основе этих методов с привлечением экспериментальных зависимостей, полученных в [20, 28, 50], созданы численные методы расчета вытеснения нефти оторочками полимеров и ПАВ [22, 57, 65]. [c.177]

Случайные блуждания на квадратной решетке в двумерном случае или в случае - большего числа размерностей сложнее, чем в одномерном случае, но существенных трудностей не вызывают. Например, легко показать, что средний квадрат расстояния после г шагов снова пропорционален г. Однако в многомерном случае можно также поставить задачу с исключением объема, которая описывает такое случайное блуждание с памятью , что никакой узел решетки не может быть занят более одного раза. Эту модель используют для упрощенного описания полимера каждый атом углерода может находиться в любой точке пространства, заданной только фиксированной длиной связей и ограничением, что никакие два атома углерода не могут находиться в одном месте. Эта задача была объектом широких исследований приближенными , численными и асимптотическими методами. Они показали, что средний квадрат расстояния между концами полимера из г связей при боль- [c.97]

На первый взгляд может показаться, что рассмотренный механизм структурирования белковой цепи принципиально не отличается от кристаллизации низкомолекулярных соединений и образования у некоторых синтетических полимеров линейных регулярных форм. Это, однако, не так, хотя в обоих случаях процессы осуществляются посредством случайных флуктуаций и взаимодействий валентно-несвязанных атомов. Существенное различие состоит в том, что кристаллизацию малых молекул в насыщенном растворе и формирование ближнего порядка (одномерного кристалла) у искусственного полимера можно представить равновесными процессами, т.е. путем обратимых флуктуаций и непрерывных последовательностей равновесных состояний. Сборку же белковой цепи в трехмерную структуру нельзя даже мысленно провести только через равновесные положения системы и без привлечения бифуркационных флуктуаций. Механизм пространственной самоорганизации белка имеет статистико-детерминистическую природу и поэтому является принципиально неравновесным. Его реализация невозможна без необратимых флуктуаций, а его описание - без установления связи между свойствами макроскопической системы и внутренним строением ее микроскопических составляющих. С позиции равновесной термодинамики подобные явления просто не могут существовать. [c.99]

Существенные различия аморфных и кристалло-аморфных полимеров проявляются только в ориентированном состоянии, которое будет рассмотрено отдельно. Это понятно, ибо одномерность полимерных цепей реально отражается на механических свойствах лишь тогда, когда оси с совпадают с некоторой макроскопической осью. [c.348]

Обычно под ориентированным состоянием полимеров принято понимать состояние, в котором имеется четко выраженная одноосная ориентация полимерных цепей. Системы, находящиеся в ориентированном состоянии, во многих отношениях можно рассматривать как одномерные или точнее квазиодномерные. К таким системам относятся волокна и одноосно ориентированные пленки, из которых также можно получать волокна (пленочные нити). [c.366]

Ситуация с аморфными полимерами во многом определяется интенсивностью межцепных взаимодействий, которая в случае неполярных полимеров — в этом несколько парадоксальная аналогия с ориентационной кристаллизацией — существенно возрастает с ростом степени полимеризации именно вследствие ориентации, когда очень длинные цепи расположены параллельно, и энергия когезии может быть рассчитана в одномерном варианте. [c.387]

Поворотно-изомерная теория дает количественное истолкование физических характеристик макромолекул в растворе — размеров и формы клубков, дипольных моментов и оптических свойств. Теория хорощо согласуется с опытом [2, 3, 5]. Она раскрывает физический механизм растяжения полимеров — высокоэластичность каучука. При растяжении цепи происходит изменение набора ее конформаций. Механизм такого изменения — поворотная изомеризация. Поясним сказанное с помощью одномерной модели макромолекулы. Представим каждое звено стрелкой длиной I, которая может смотреть или вправо, или влево. Одному поворотному изомеру (обозначим его t) отвечают две соседние стрелки, смотрящие в одну сторону, другому (обозначим его s)—две соседние стрелки, смотрящие в разные стороны. Общая длина цепи выражается алгебраической суммой длин всех стрелок. На рис. 3.12, а изображена цепь, состоящая из [c.136]

Изучение связывания малых молекул макромолекулой ДНК требует построения теории одномерной адсорбции на полимере. Если связывающие места независимы друг от друга, то изотерма адсорбции совпадает с изотермой Лэнгмюра [c.530]

Диспергирование ингредиентов в полимерной матрице происходит в результате воздействия на частицы диспергируемой фазы напряжений сдвига, возникающих вследствие существования относительного движения в системе полимер—частица. Для каждой системы существует свое критическое напряжение сдвига, ниже которого диспергирование не происходит. Если напряжение сдвига незначительно превышает критическую величину, то диспергированию подвергаются только наиболее крупные агрегаты с благоприятной начальной ориентацией. Если конструкция смесителя не обеспечивает периодического изменения ориентации агрегатов и в системе реализуется только одномерная деформация сдвига, то будут диспергироваться только те агрегаты, первоначальная ориентация которых близка к оптимальной. Напротив, периодическое изменение направлений линий тока приводит к периодической переориентации агрегатов, обеспечивающей дальнейшее их диспергирование. В итоге каждый агрегат окажется благоприятно ориентирован относительно направления деформации сдвига и будет разрушен (см. 23.1). [c.56]

Развиваемая в настояш ей монографии концепция получила недавно существенное подтверждение в работах Г. В. Виноградова и его школы. Г. В. Виноградов считает, что при переходе полимера из высокоэластического в стеклообразное состояние (имеется в виду механическое стеклование за счет достижения высоких скоростей деформации) механизм разрыва может изменяться [610, с. 548]. Базируясь на проведенных ими ранее фундаментальных исследованиях реологических свойств полимеров с узким молекулярно-массовым распределением [611—616], Г. В. Виноградов с сотр. установили, что, переходя от деформации сдвига к одномерной деформации растяжения линейных полимеров с узким распределением по молекулярным массам, можно работать в широком интервале скоростей деформации. Причем с увеличением скорости деформации при постоянной температуре наблюдается переход от вязкого течения к высокоэластической деформации и затем к хрупкому разрушению. При реализации такого эксперимента происходило уменьшение необратимой компоненты, особенно существенное после перехода в высокоэластическое состояние. Уменьшение деформируемости полимера связывается с наступлением его механического разрушения. [c.244]

Этим требованиям отвечает формование не трехмерных (объемных), а двух- и одномерных изделий, т. е. пленок и волокон, размеры которых в одном или двух направлениях очень малы. Действительно, при практически бесконечной длине и большой ширине пленок их толщина составляет лишь несколько тысячных долей сантиметра. Непрерывные волокна имеют диаметр приблизительно того же порядка, И хотя, как это будет видно из последующих глав, неодновременность удаления растворителя создает локальные неоднородности в свойствах пленок и волокон, они несравненно меньше тех неоднородностей, которые возникают при попытках формовать объемные, крупногабаритные изделия цз растворов полимеров. Важно такл е и то, что благодаря малым [c.11]

Чтобы применить метод ансамблей Гиббса к изучению полимерных цепочек, надо задаться механической или физической моделью полимера. В качестве такой модели для полимера в растворе рассматривают цепь из последовательно сочлененных звеньев. В случае органического полимера углы между всеми парами соседних звеньев имеют строгх фиксированные значения. Это приводит к тому, что, если рассматривать положение к-то звена относительно предыдущего к — 1)-го, для указания его положения достаточно задать одну координату — угол на конусе, ибо геометрическим местом всевозможных положений звена является конус. В следующей главе мы покажем, что, несмотря на расположение полимера в обычном трехмерном конфигурахщонном пространстве, выбором специальных обобщенных координат задачу можно свести к одномерной, если взаимодействие между звеньями не носит дальнодействующего характера. Возможность такой редукции связана также с пренебрежением возможными самопересечениями полимерной цепочки. Поэтому в настоящей главе будет рассматриваться одномерная статистическая механика, а во второй главе развитый аппарат почти автоматически перенесется на модель органического полимера. Одномерные модели, рассматриваемые в настоящей главе, обладая простотой и наглядностью, качественно отражают многие характерные особенности органических полимеров. [c.14]

В теории разрушения Сяо—Кауша [60, 61] неявно полагается, что твердый полимер находится в ориентированном состоянии. Данная теория объединяет кинетическую концепцию Журкова и Буше и теорию деформирования анизотропных твердых тел, разработанную Сяо [59] для модели, состоящей из стержнеобразных упругих элементов. Эта теория основана на упрощающем предположении о том, что механические свойства анизотропных твердых тел определяются преимущественно ориентацией и свойствами (одномерных) упругих элементов. Межмолекулярное взаимодействие не учитывается. В гл. 2 была описана соответствующая математическая модель и была [c.83]

Предложены модели структур закаленных фаз высокого давления фуллеритов Сб(1 и С70, главной особенностью которых является трехмфная полимеризация фуллереновых молекул. В качестве основного механизма трехмерной полимеризации предложен новый (3+3) тип 1щклоприсоединения молекул См вдоль пространственных диагоналей ромбических структур сверхтвердых фаз. Вдоль боковых координатных осей предложены два типа связывания молекул традиционный для одномерной и двумерной полимеризации (2+2) тип циклоприсоединения и сращивание молекул фуллеренов обобществленными четырехчленными кольцами. Структуры уточнены методом профильного анализа дифрактограмм (метод Ритвельда), начальные значения координат получены из энергетического анализ устойчивости моделей структур методами молекулярной механики. Установлено, что по мере увеличения давления и температуры синтеза происходит сокращение межатомных расстояний в (3+3) циклах, что приводит к повыщению жесткости структуры. По сокращению межмолекулярных расстояний вдоль полимеризованных направлений структур фаз высокого давления выявлены стадии полимеризации фуллереновых молекул от димеров до объемных полимеров. При нормальных условиях обнаружена эллипсовидная форма дифракционных отражений на двумерной дифракционной картине сверхтвердых фаз, свидетельствующая об огромных упругих напряжениях, возникающих в процессе трехмерной полимеризации молекул Сбо в условиях негидростатических высоких давлений. [c.184]

Второй чпен правой части уравнения может быть получен из ре шения, описывающего температурный профиль в слое твердого полимера. Рассмотрим элементарный участок, выделенный на оси х, в пленке расплава и слое твердой фазы (см. рис. 9.13). Предположим, что твердая фаза занимает область у > 6 (где б — толщина пленки в данном месте) и движется с постоянной скоростью к поверхности раздела фаз. Задача, таким образом, сводится к решению стационарной одномерной задачи теплопроводности конвекцией. В твердой фазе устанавливается экспоненциальное распределение температуры подобно тому, как это имело место в задаче, описанной в разд. 9.5. Уравнение энергии в данном случае сводится к виду [c.284]

Теоретическая модель нанесения покрытия в псевдоожиженном слое. При нанесении покрытия в псевдоожиженном слое нагретая металлическая поверхность погружается в псевдоожиженный порошок полимера, который нагревается и плавится на поверхности металла. Процесс подобен процессу нанесения покрытия при погружении, в котором применяются пластнзоли. Гутфингер и Чен рассмотрели одномерную задачу теплопроводности при покрытии плоского нагретого металлического тела с постоянной температурой стенки порошком с температурой Т. [c.300]

Из выражений (3,18) и (3.19) следует, что трехмерная деформация полимера в рассмотренном случае сводится к объемной упругой и двухмерной высокоэластическон. Однако термодинамическое рассмотрение двухмерной высокоэластической деформации резины не внесет ничего принципиально нового по сравнению с рассмотрением более простого случая — одномерной высокоэластической деформации, Поэтому далее термодинамический анализ проводится для одномерной деформации резины, для которой формула (3,19) примет следующий вид [c.68]

Рассмотрим модель одномерной кристаллической решетки, которая может быть представлена в виде цепочки атомов. Такая модель описывает, например, линейный полимер. Будем считать, что цепочка состоит из одинаковых атомов, расположенных друг от друга на одинаковом расстоянии а. В этом случае интегралы и, входящие в уравнения (VIII, 17), зависят только от расстояния между атомами с номерами у и S, т. е. от разности номеров атомов S Iv—б ), =У( у—o ), поскольку расстояния между соседними атомами и все атомы одинаковы. В силу идентичности атомов все одинаковы, так что [c.163]

В теории адсорбции и абсорбции используют модель так называемого решеточного газа, представляющего собой совокупность молекул, каждая из которых может занимать один узел решетки. Число узлов решетки фиксировано, и оно больше, чем число молекул. Для узла возможны два состояния он может быть либо занят молекулой, либо вакантен. Адсорбцию на полимере описывают с помощью модели одномерной решетки адсорбции на поверхности будет отвечать модель двумерной решетки. Случай трехмерного решеточного газа соотнетствует абсорбции (например, абсорбции газообразного водорода палладием). Молекулы решеточного газа можем обозначить символом А, вакансии — символом В, и задача в общем виде будет формулироваться так же, как и в случае бинарного твердого раствора замещения. Равновесные свойства системы в значительной степени определяется тем, каково различие между энергиями взаимодействия пар типа А—А, В—В и А—В. [c.341]

Углерод в любой форме - твердое тело в отличие от своих газообразных соседей по периодической системе элементов. Это объясняется полимерным строением молекул углерода, поэтому и графит, и алмаз, состоящие из одинаковых, только углеродных атомов, относят к полимерам. Любой кристалл алмаза представляет собой, по существу, идеально построенный трехмерный полимер. В графите полимерная упорядоченность распространяется только по плоскости. Существуют и одномерные (линейные) полимеры углерода карбин и поликумулен. Кроме того, углерод известен как единственный элемент, способный образовывать объемные полиэдрические структуры не только путем химического синтеза (кубан, призмейн и Пентагон), но и путем самоорганизации фуллерены). В настоящее время понятие фуллерены применяется к широкому классу многоатомных молекул углерода С (п от 24 и более) и твердым телам на их основе. Однако еще несколько лет назад фуллереном (точнее бакминстерфуллереном) называли молекулу Сбо, атомы которой располагаются на поверхности сферы в вершинах 12 равносторонних пятиугольников и 20 равносторонних шестиугольников. Ее радиус составляет 0,357 нм. Уникальные свойства фуллеренов привлекают внимание ученых всего мира. [c.8]

Высказываются предположения, что молекулы иода образуют комплексы с атомами кислорода амилозы, а интенсивная окраска раствора - следствие образования комплекса с переносом заряда [74]. В качестве модельных интересны характеристики молекулярных комплексов иода с циклодекстринами [75, 76]. Молекулярная геометрия кристаллических комплексов "гость-хозяин"-а-циклодекстрин-иод [76], определенная методом рентгеноструктурного анализа, показала, что один атом иода расположен около отверстия полости и связан с нею силами ван-дер-ваальса, а другой окружен шестью атомами кислорода, при этом силы взаимодействия больше, чем ван-дер-ваальсовы. Кооперативный характер связей в комплексах иода с полимерами приводит к тому, что ряд атомов иода ведет себя как одномерный металл, проявляя такие свойства, как слабый парамагнетизм и электронная проводимость [71,77]. [c.35]

В работах [83, 84] статистическими методами выведено уравнение изотермы совместной адсорбции идентичных частиц на линейной одномерной решетке полимерного волокна любой длины. Уравнение содержит константу Kq, характеризующую взаимодействие адсорбата с центрами решетки и константу К = ехр (WIRT), характеризующую взаимодействие ближайших адсорбированных частиц между собой с энергией W. Подбором величин К и Kq можно моделировать наблюдаемые на практике изотермы адсорбции иода полимером. Результаты приближения модели к экспериментальным данным по адсорбции иода из растворов иодида калия амилозой со степенью полимеризации 900 дали следующие параметры К = 90 20 W - -10,98 0,15 кДж/моль, Kq = (1,15 0,29) 10 , AG° = -22,75 0,15 кДж/моль (при числе витков, равном 15). Эти данные свидетельствуют о том, что связь между частицами иода в комплексе довольно слабая, а устойчивость комплекса с амилозой обусловлена сильной связью адсорбированных частиц с глюкозными звеньями, энергия которой близка к донорно-акцепторной. [c.39]

В обзоре [13] отмечается, что полифторалкоксифосфазены имеют лабильную структуру, зависящую от условий получения полимера и его термической предыстории. Главной причиной формирования мезоморфного состояния этих полимеров является специфическое взаимодействие основной полимерной цепи с боковыми цепями, содержащими большое число электроотрицательных атомов фтора. Особенно большое внимание уделялось исследованию поли[бис(трифтор-этокси)фосфазена]. Отмечается, что своеобразное строение мезофазы этого полимера обуславливает способность полимерного материала в мезоморфном состоянии течь подобно жидкости. Структура изотропного расплава полифосфазена сохраняет основные черты строения мезофазы, отличаясь свернутой конформацией макромолекул [212]. В области 453-493 К существенно изменяются реологические свойства и ряд структурных характеристик мезофазного расплава полимера, что сопровождается тепловым эффектом [213]. Предполагают, что в этой области температур происходит конформационное превращение макромолекул полимера с образованием структуры, промежуточной между одномерной слоевой и двумерной псевдогональной. Обнаружена высокая чувствительность мезофазы поли[бис-(фторэтокси)фосфазена] к приложенному давлению (до 400 МПа) повышение температуры перехода полимера (Г]) из кристаллического состояния в мезофазу, резкое расширение области существования мезофазы с ростом давления, а также ее упорядочение [211]. [c.352]

Уникальные для каждой последовательности, они обладают специфический динамическими конформационными свойствами, необходимыми для ддуществления соответствующих функций. В этом отношении белки принципиально отличаются от синтетических полимеров, в том числе родственных по химическому типу гомополипептидов и гетерополипеп-увдов со случайным порядком аминокислот в цепи. В растворе они существуют в виде множества близких по энертии и непрерывно флуктуирующих конформационных состояний, а в твердом виде представляют собой аморфную смесь разных пространственных форм, среди которых могут быть и одномерные регулярные формы. Поэтому здесь не возникает самой проблемы поиска геометрии и конформационных возможностей молекулярных трехмерных структур. [c.101]

Если разветвленные макромолекулы можно рассматривать как испорченные одномерные цепи, то при взаимодействии боковых цепей по концам сшивании) могут образоваться трехмерные полимеры, представляющие собой неправильные или регулярные сетки. Сшивание может осуществляться и с помощью коротких перемычек между цепями, например, типа 8 , где X заведомо меньше 10. Такие пространственные полимеры также могут быть гомо- или сополимерами, органическими, элементоорганическими или неорганическими, гомо-или гетеросетчатыми (здесь термины имеют тот же смысл, что гомо- или гетероцепные в линейном варианте). [c.16]

Эти опыты для гибкоцепных полимеров позволяют разобраться, наконец, с парадоксом, возникающим при конденсации или растяжении клубков. Во втором случае переход, с одной стороны, напоминает испарение (в противоположность коллапсу), и тогда исходным состоянием надо считать жидкое, а с другой, при этом возникает одномерный порядок, т. е. как бы проявляется кристаллоподобие. Баранов предлагает объяснять этот парадокс тем, что реальные цепи имеют конечную толщину, и в то время как обычный клубок есть сегментальный газ с малой 134 [c.134]

Вообще же сходство кристаллического и жидкого состояния [39], характерное и для простых веществ, в полимерах усиливается. Это можно приписать эффекту полимерности, который в данном случае сводится к повышенной степени связанности образующих систему структонов из-за предшествовавшей одномерной или трехмерной полимеризации. Соответственно, переохлажденные полимерные жидкости — линейные полимеры в стеклообразном состоянии, по своим механическим свойствам похожи на кристалло-аморфные полимеры. В равной мере, [c.331]

Понятна практически вся химико-технологическая и мате-риаловедческая ветвь физики полимеров, приводящая к использованию только необычных механических свойств полимеров, в которых они иногда могут выступать в качестве заменителей, а иногда и незаменимых материалов. Основной макроскопический эффект полимерности проявляется в высокоэластичности — при условиях, что сама полимеризация одномерная. Но можно ли считать высокоэластичность сверхсостоянием типа сверхтекучести гелия-П, сверхпроводимости, сегнетоэлектриче-ства, ферромагнетизма и т. д. [c.396]

Расчет гибкости основывается на химическом строении макромолекул. Мы все время говорили о полиэтилене. Однако многие макромолекулы содержат в своих звеньях массивные привески, например, полистирол (— СНа— HR—) , где R есть eHs. Вэтих случаях конформации определяются преимущественно взаимодействиями привесков. Сведения о конформациях цепи можно получить методом рентгеноструктурного анализа — если полимер кристаллизуется. При кристаллизации фиксируются определенные ротамеры для всех звеньев цепи и возникает дальний порядок зная положение атомов в данном мономерном звене, мы знаем их для сколь угодно удаленных звеньев, так как расположение атомов строго периодично. Вместе с тем, в кристалле имеется, конечно, и ближний порядок — определенное расположение соседних звеньев. Кристаллический ближний порядок сохраняется при плавлении и растворении полимера, так как кристаллическая структура полимера отвечает минимуму потенциальной энергии. Можно предположить, что ближний одномерный порядок в свободной макромолекуле, образующей статистический клубок, аналогичен дальнему одномерному порядку в кристалле. Эта идея получила подтверждение в расчетах конформаций и в результатах экспериментальных исследований. [c.71]

Фиксация определенных поворотных изомеров для всех звеньев цепи в кристалле обеспечивает его дальний порядок гная положения атомов в данном мономерном звене, мы знаем их для сколь угодно удаленных звеньев, так как расположение атомов строго периодично. Вместе с тем в кристалле имеется, конечно, и ближний порядок — определенное расположение соседних звеньев. При плавлении или растворении полимера дальний порядок исчезает, но есть весьма веские основания считать, что ближний порядок сохраняется. Это установлено для низкомолекулярных жидкостей, современная теория которых исходит из предбтавлений об их квазикристаллическом строении, введенных Френкелем [24]. Сохранение ближнего порядка в макромолекулах следует из того, что кристаллические структуры полимеров соответствуют минимуму потенциальной энергии. Исходя из этих соображений, Птицыи и Шаронов [30] предположили, что ближ-кйй одномерный порядок в свободной макромолекуле, образующей статистический клубок, аналогичен дальнему одномерному [c.134]

При рассмотрении спектров полимеров необходимо учесть взаимодействие колебаний в отдельных мономерных звеньях. Упорядоченный полимер подобен в этом смысле молекулярному кристаллу. В спектре наблюдаются лищь те колебания, которые происходят в фазе во всех элементарных ячейках. Общая теория, исходящая из этих представлений ( приближение фактор-группы ), была предложена в работах [202, 203] (см. также [204— 207]). Полимерная цепь, рассматриваемая как одномерная пространственная группа, характеризуется числом нормальных колебаний, равным Зрц — 4, где р — число атомов в химической [c.327]

Дальнейшее развитие количественной трактовки физических свойств полимеров связано с представлением о макромолекуле как о линейной последовательности взаимодействующих между собой мономерных единиц, т. е. как об одномерной кооперативной системе [44]. Основой такого подхода явилась идея о поворотно-изомерном строении полимерной цепи, предложенная Волькенштейном в 1951 г. [45]. Суть ее сводится к тому, что все практически осуществляющиеся конформации полимерной цепи определяются комбинациями углов поворота, не сильно отличающихся от положений, соответствующих минимуму тормозящего потенциала. Введение этого приближения открыло большие возможности для количественногЬ расчета ряда термодинамических характеристик полимерных цепей различного химического строения. Результаты этих расчетов суммированы в недавно вышедшей зионографии Флори [46]. [c.11]

Наряду с представлениями, согласно которым в аморфном неупорядоченном полимере существуют упорядоченные участки, в последнее время развиваются представления, согласно которым полимер в любом состоянии представляет собой кристалл (паракристаллическое состояние), в котором имеются дефекты, количество которых зависит от состояния полимера. В аморфном состоянии или в расплаве ячейка кристалла становится одномерной. Однако сегменты цепей остаются в небольших областях параллельными друг другу, и цепи могут несколько изогнуться, меандроподобно заполнив пространство. [c.85]