Полимер цепные

Полимер Цепная молекула Ориентированное волокно I7j Изотропное твердое тело [c.16]

Важнейшее условие — строение макромолекул полимера цепная макромолекула должна быть регулярной,, так как в этом случае дальний порядок в расположении звеньев вдоль оси цепи заложен в самой структуре ее. Нерегулярные полимеры не способны кристаллизоваться.. Так как процесс кристаллизации связан с организацией структурных элементов макромолекул, то достаточная гибкость цепей — другое необходимое условие кристаллизации, Кристаллизация полимеров с жесткими цепями затруднена. Кроме того, гибкость макромолекул сильно зависит от температуры. Поэтому кристаллизация различных полимеров возможна при оптимальной для каждого из них температуре, когда тепловое движение звеньев, достаточно и в то же время не препятствует их ориентации. Наконец, кристаллизация предусматривает воз [c.491]

По предположению одних ученых [225] молекулы фторида водорода ассоциированы и соединяются с помощью водородных связей в зигзагообразные цепочки с валентными углами Н—Р—Н, равными 140+5°. Другие авторы [226] считают, что полимеры (НР) имеют кольцевую структуру (димер, тетрамер, гексамер). По данным 227], преобладают ассоциаты кольцевого строения, но существуют и полимеры цепного типа. [c.68]

Диффузионная теория адгезии. Согласно этой теории, предложенной для объяснепия адгезии полимеров друг к другу, адгезпя, равно как и аутогезия, обусловливается дпффузией ценных молекул пли их сегментов через межфазную границу и образованием вследствие этого прочной связи между полимерами. Отличительным признаком этой тоорнп является то, что она исходит из основных особенностей полимеров — цепного строения и гибкости макромолекул, позволяющих им изменять свою конфигурацию вследствие теплового движения. [c.159]

Основные структурные элементы полимеров — цепные молекулы. Разнообразие их структуры и гибкость обусловлены различными типами молекулярной организации и механического воздействия. Для иллюстрации этого положения будут рассмотрены характерные элементы структуры и надмолекулярной организации аморфных и частично кристаллических полимеров. В литературе широко обсуждаются взаимосвязи между параметрами цепей кристалла (структура и регулярность их укладки), надмолекулярными характеристиками (степень кристалличности, структура кристаллической решетки, образование зародышей структуры, кинетика ее роста, дефекты) и внешними условиями нагружения [1—3], но эти вопросы не входят в основную тематику данной книги. [c.26]

Согласно статистической физике увеличение энтропии при растворении высокомолекулярных веществ объясняется тем, что макромолекулы в растворе могут быть расположены различным образом, причем каждая макромолекула может осуществлять большое число конформаций. В нерастворенном полимере цепные молекулы мешают друг другу принимать любые конформации. При наличии же между макромолекулами обычных малых молекул растворителя стесняющее действие молекулярных цепочек друг на друга становится все меньше, и, наконец, в предельно разбавленном растворе, когда макромолекулы очень далеки друг от друга, они могут принимать практически любые конформации. Иначе говоря, термодинамическая вероятность состояния макромолекул в маловязком растворе больше, чем в исходном полимере. [c.440]

Относительно слабое межмолекулярное взаимодействие в полимерах цепной структуры — причина малой упорядоченности макромолекул по сравнению с низкомолекулярными кристаллами. Малой упорядоченности способствует и вращение отдельных частей макромолекул относительно друг друга вокруг линий ковалентной единичной связи. Эта особенность проявляется в гибкости полимерных макромолекул. Поворотом одних частей макромолекулы относительно, других объясняется многочисленность ее форм. Различные формы одной и той же молекулы, переходящие друг в друга в результате внутримолекулярного вращения, получили название конформаций. [c.376]

Относительно слабое межмолекулярное взаимодействие в полимерах цепной структуры — причина малой упорядоченности макромолекул по сравнению с низкомолекулярными кристаллами. Малой упорядоченности способствует и вращение отдельных частей макромолекул относительно друг друга вокруг линий ковалентной единичной связи. Эта особенность проявляется в гибкости полимер- [c.469]

При синтезе полимеров методами поликонденсации или ступенчатой полимеризации бифункциональных мономеров в гомогенных условиях (например, в растворе или расплаве) макромолекулы имеют линейную форму. При получении полимеров цепной (радикальной или ионной) полимеризацией и небольшой степени превращения мономеров форма макромолекул также бывает линейной или слабо разветвленной. [c.23]

Синтетические каучуки относятся к высокомолекулярным полимерам цепного строения, т. е. состоят из цепных молекул, в которых тысячи повторяющихся мономерных звеньев соединены последовательно обычными валентными связями. [c.140]

Далее преподаватель приступает к характеристике мономеров и полимеров цепной полимеризации. Он пишет на доске общую формулу мономеров СН2=СН—Р и приводит примеры мономеров [c.167]

Преимущественное протекание при старении полимеров цепных реакций деструкции или структурирования зависит от химического строения цепей. Как правило, виниловые полимеры склонны к деструкции, некоторые диеновые полимеры — к структурированию. Во всех видах старения деструкция макромолекул происходит тогда, когда в некоторых частях цепей сосредотачивается энергия, превосходящая энергию простой С—С-связи (305 кДж/моль). Это приводит к превращению макромолекулы в макрорадикал. [c.67]

Интересно также рассмотреть вопрос о степени упорядоченности цепных молекул в конденсированной фазе. В случае раствора или расплава полимера цепные молекулы всегда более упорядочены, чем молекулы соответствующей низкомолекулярной жидкости. Эта большая упорядоченность обусловлена наличием валентных связей вдоль цепной молекулы, не позволяющих ее отдельным частям располагаться в том беспорядке, который характерен для простой жидкости. [c.20]

О о. с о Высокомолекулярные полимеры цепного Перхлорвинил >36 — 5 [c.99]

Высокомолекулярные полимеры цепного Полибутилметакрилат (трехмерный полимер) 700 [c.99]

Процесс полимеризации с раскрытием циклов может быть как ступенчатым, так и цепным. Ступенчатая полимеризация протекает главным образом в присутствии оснований. Полимеризация окиси этилена в присутствии диэтиленгликоля и натрия приводит к образованию живых полимеров. Цепная полимеризация с раскрытием циклов протекает в присутствии кислотных и основных катализаторов. Полимеризация некоторых гетероциклических соединений, например е-капролактама, протекает по ступенчатому механизму под влиянием активаторов (вода, кислоты, основания и некоторые другие вещества). Концевые группы образующейся при этом макромолекулы представляют собой остатки молекул активатора. Так, полимеризация е-капролактама в присутствии воды происходит следующим образом [c.548]

Процесс образования полимеров цепной полимеризацией складывается из трех стадий инициирование рост цепи и обрыв цепи. [c.339]

По этой реакции можно получать различные полимеры цепной, плоскостной ( ленточной ), разветвленной или трехмерной структуры. [c.4]

Карбониевый ион (б), образующийся при реакции (10,15), может реагировать по такой же схеме дальше, что и приводит к возникновению крупных молекул полимеров. Цепной характер процесса подтверждается опытами по изучению ионной сополимеризации [357]. [c.545]

Окисление полимеров — цепной процесс, проходящий по радикальному механизму обычно с автоускорением. Оно включает следующие акты. [c.188]

Как показано в предыдущей главе, окисление полимеров — цепной процесс с вырожденным разветвлением, в котором кинетические цепи ведут радикалы, а зарождение цепей и их размножение происходят при распаде молекул гидроперекиси. Возможны два кинетических режима этого процесса — стационарный, с по- [c.229]

На получении твердых полимеров цепной полимеризацией ненасыщенных соединений в жидкой фазе основак-о производство многих важнейших высокомолекулярных продуктов — синтетических каучуков, пластических масс, синтетических волокон, ионообменных высокомолекулярных смол (ионитов). [c.121]

Однако по мере деформации полимера цепные молекулы выпрямляются и становятся тем самым более жесткими. Действительно, выпрямление связано с уменьшением числа конфигураций, которые может осуществить цепь. В пределе совершенно прямая цепь может существовать только в одной конфигурации и будет поэтому совершенно жестка. Следовательно, по мере течения полимера цепи его будут становиться жестче и вязкость будет расти даже у таких полимеров с гибкими цепями, как нолиизобутилеп [3]. В случае же полимеров с жесткими цепями, как, например, целлюлоза, эти эффекты долнчпы быть особенно велики вплоть до полной потери эластических свойств. В этом случае можно будет говорить о своеобразном переходе полимера в стеклообразное состояние из-за увеличения жесткости цени, вызванного внешними силами. Этот эффект может привести к тому, что после снятия напряжения ориентированное волокно почти не будет сокращаться, так как периоды релаксации чрезвычайно возрастут вследствие выпрямления и увеличения жесткости цепи. Этому будет соответствовать и энергетическая картина если пе в смысле существенного изменения внутренней энергии системы, то в смысле перераспределения связей относительно оси волокна, повышающего внутреннее сопротивление стремлению целлюлозных ценей или их участков вернуться в исходное равновесное состояние. [c.270]

На молекулярном уровне это влияние учитывается сеточной моделью строения полимеров. Цепные молекулы в твердом полимере, соприкасаясь, образуют контакты — узлы за счет межмолекулярных сил сцепления. В точках же перехлеста молекулярных цепей образуются узлы с прочностью, приближающейся к прочности хим. связей. В результате можно представить себе объем полимера в виде своеобразной трехмерной сетки с узлами разной степени устойчивости (рис. 16). Подобное описание являлось доминирующим ранее, когда прямое изучение строения полимеров еще не приобрело значительного развития. Следует подчеркнуть, что сеточная модель содержит в своей основе реалистич. положения о взаимодействии макромолекул, что и позволяет с успехом применять ее в довольно широкой области деформирования полимеров. В соответствии с сеточной моделью строения полимеров ориентационная вытяжка заключается в том, что передаваемое через узлы сетки внешнее усилие распрямляет и поворачивает в направлении оси действия силы участки молекул между узлами (см. рис. 16). Этот процесс может идти как прп фиксированных узлах, так п при значительном изменении их концентрации и вида, что определяется условиями ориентирования (темп-рой, скоростью растягивания, напряжением) или свойствами полимера. [c.257]

Что же касается красного аморфного селена, то он тоже полимер цепного строения, но малоупорядоченной структуры. 13 температурном интервале 70—90° С он приобретает каучукоподобные свойства, переходя в высокоэластическое состояние. [c.135]

Термоокислительная деструкция полимеров — цепная реакция с вырожденными разветвлениями. Разветвляющими агентами являются гидроперекиси, альдегиды и другие промежуточные продукты, окисляющиеся легче, чем исходный полимер. Для окисления полимера характерно автоускорение. Поэтому в начале процесса обычно наблюдается период индукции х, к-рый сокращается при повышении теин-ры и давления кислорода. Часто о кинетике термоокислительной деструкции судят по скорости поглощения кислорода. Количество поглощенного кислорода X на первых стадиях процесса хорошо описывается ур-нием Н. Н. Семенова х = Ае , где ф — фактор аутокатализа, А — константа, t — время. На более поздних стадиях аутоускорение постененно уменьшается и делается отрицательным. [c.511]

Более того, существуют отдельные полимеры, цепные молекулы которых в конденсированном состоянии в температурном интервале вплоть до температуры их химического разложения характеризуются жесткой палочкообразной формой. Гибкость таких полимерных веществ в целом определяется не внутренним тепловым движением молекул, а упругостью высокоасимметрических первичных и вторичных надмолекулярных структур. Типичным примером этой группы жесткоцепных полимеров служит целлюлоза, отличающаяся высоким внутри- и межмолекулярным взаимодействием, задаваемым водородными связями. [c.104]

Иное положение наблюдается в полимерах, цепные молекулы которых обладают наибольшей степенью жесткости. Такие полимеры состоят из молекул с весьма большими механическими сегментами, поэтому их упаковка даже в первичных надмолекулярных структурах будет достаточно рыхлой и, следовательно, число звеньев, у которых отсутствуют контакты с соседними звеньями (не связанных вап-дер-ваальсовыми силами сцепления с соседними звеньями), будет существенно больше, нежели у полимеров с гибкими цепными молекулами. [c.141]

Гетеротактический полистирол относится к на 1более известным и технически важным синтетическим продуктам. При растяжении полимера цепные молекулы ориентируются лишь в незначительной степени [918] н добиться появления дихроизма почти не удается [983, 1134]. В спектрах же сополимеров с относительно высоким содержанием стирола дихроизм полос отчетливо проявляется [1483], В противоположность гетеротактическому полистиролу нзотактический полимер, полученный с помощью катализаторов Циглера—Натта, обладает свойствами кристалла и при растяжении хорошо ориентируется. Макромолекулы стереорегулярного полимера имеют спиральную конформацию. В каждом витке спирали содержится три мономерных звена [1227, 1228, 1245], Структура полистирола сходна со структурой полипропилена. [c.259]

Для объяснения механизма адгезии и аутогезии полимеров в настоящее время предложен ряд теорий — адсорбционная , Электр ическая и диффузионная, отличающиеся представлениями о природе сил, обусловливающих эти процессы. Среди перечисленных теорий, разрабатываемая С. С. Воюцким диффузионная теория адгезии и аутогезии , нам представляется наиболее универсальной для всех возможных случаев смешения полимеров в пограничном слое, так как именно эта теория учитывает характерные особенности полимеров — цепное строение и подвижность гибких макромолекул . В соответствии с диффузионной теорией адгезии и аутогезии коалесценция полимеров может быть осуществлена при наличии контакта двух слоев вещества и протекающего во времени процесса восстановления в зоне контакта структуры, характерной для любого участка полимера. При этом восстановление структуры в зоне контакта может быть реализовано как за счет диффузии отдельных сегментов (микроброуновское движение), так и за счет диффузии макромолекул в целом (макроброуновское движение) . Диффузионный механизм адгезии и аутогезии объясняет влияние на эти [c.15]

В работе В. А. Каргйна и Г. Л. Слонимского [26] большое внимание уделяется фазовому состоянию упорядоченных полимеров и впервые свойства полимеров связываются с двоякой ролью их цепной молекулы. Являясь структурной единицей полимера, цепная молекула в тепловом движении одновременно проявляет себя и как система, состоящая из значительно меньших структурных единиц — сравнительно небольших отрезков цепи, которые, однако, не независимы, а связаны в одну общую молекулу. Наличие двух типов структурных элементов приводит к тому, что и свойства высокополимеров разделяются как бы на две группы на зависящие от расположения малых участков (сегментов) цепи и зависящие от цепных молекул в целом. [c.53]

По Фойгту [36] для полимеров характерны три типа таких реакций окисления отдельные молекулярные реакции с кислородом, цепные реакции с кислородом, реакции термического распада, причем образующиеся продукты окисления катализируют дальнейший распад полимера. Цепная реакция автоокисления встречается наиболее часто. Для цепной реакции характерны два периода индукционный (когда почти незаметно протекание реакции) и последующий (резкое увеличение скорости реакции) (рис. 3.2). Такой характер цепная реакция имеет потому, что продукты реакции действуют, как отмечено выше, каталитически, и по мере их накопления скорость процесса повышается. Для насыщенных и ненасыщенных углеводородов такими катализаторами являются гидропероксиды, которые образуются по следующему цепному механизму [c.35]

Однако но мере деформации полимера цепные мо.пекулы выпрямляются и становятся тем самым более жесткихми. Действите.льпо, выпрямление связано с уменьшением числа конфигураций, которые монгет осуществить цепь. В пределе совершенно прямая цень может существовать только в одной конфигурации и будет поэтому совершенно жестка. Следовательно, но мере течения полимера цени его будут становиться жестче, и вязкость будет расти даже у таких полимеров с гибкими цепями, как полиизобутилеи. В случае же полимеров с жесткими цепями, как, например, целлюлоза, эти эффекты должны быть особенно велики, вплоть до нолпой потери эластичных свойств. В этом случае можно будет говорить [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология