Изотермический калориметр

Рис. 3. Изотермический калориметр (термостат не показан)

Рис. 3. Изотермический калориметр /—металлический стакан 2—изотермическая оболочка 3—подставка <—крышка 5—мешалка б—термометр Бекмана 7—лапка в—штатив 9—пипетка для кислоты.

Изотермическая калориметрия Теплота сгорания То 5ке [c.211]

Как уже было указано, физическая адсорбция является экзотермическим процессом. Количество тепла, выделяющегося при адсорбции, можно измерить с помощью либо изотермического, либо адиабатического калориметра. При использовании изотермического калориметра выделившаяся теплота адсорбции определяется, например, по количеству льда, превратившегося в воду. Температура системы при этом остается постоянной, и теплота расходуется исключительно на фазовое превращение. При использовании адиабатического калориметра количество выделившегося тепла определяется по повышению температуры в калориметре. Следует [c.105]

Адсорбция газа , поступающего из резервуара с постоянным давлением. Этот случай наиболее близок к рассмотренному в предыдущем разделе, так как выражение (П1,41) предполагает, что газообразный адсорбат в начальном состоянии находится при постоянном давлении р°. Схема проведения опыта представлена на рис. 111,13. Чистый адсорбент находится в подсистеме I, а чистый газообразный адсорбат в подсистемы Па (в поджимном баллоне, в газовой бюретке [1]). Подсистемы / и Па соединены краном или затвором. Давления газа в подсистемах I и Па измеряются манометрами, работающими без изменения объема газа [1] (например, мембранными). Вся система 1- -Па находится в термостате, в частности в изотермическом калориметре (см. разд. 7 этой главы). [c.132]

Так как нар или газ входит в подсистему / из подсистемы Пв или IIб, не производя работы против какой-либо внешней силы (потому что система имеет жесткие стенки), все изменение внутренней энергии в подсистеме / с адсорбентом выделяется в окружающую эту подсистему I среду в виде теплоты. В этих случаях измеренная в окружающем подсистему I с адсорбентом изотермическом калориметре интегральная теплота при отсутствии теплообмена вне калориметра [c.142]

Рассчитанная величина Изотермическая калориметрия То 5ке [c.211]

Равновесие полимеризации Изотермическая калориметрия То же [c.211]

Рис. 105. Схема изотермического калориметра

Выражаем благодарность С. И. Меерсон за предоставленную возможность провести ряд измерений на изотермическом калориметре. [c.103]

При непосредственных измерениях теплоты адсорбции применяют как изотермические, так и адиабатические калориметры. Теплота, выделяющаяся в изотермическом калориметре, отводится из системы и вызывает какой-нибудь фазовый переход, например плавление льда. Во время опыта система находится при постоянной температуре, и выделившаяся теп.лота вычисляется на основании определения количества расплавившегося льда. В адиабатическом калориметре выделившаяся теплота остается в системе, и величина ее находится путем измерения повышения температуры. [c.68]

Глава. .. Изотермические калориметры [c.202]

Ключевые слова энтальпия испарения, экспериментальная установка, изотермический калориметр, адиабатическая оболочка, сжиженные углеводородные газы. [c.164]

Изотермическая калориметрия. Так называемый изотермический метод низкотемпературной калориметрии может считаться столь же надежным, как и адиабатический метод, при температурах ниже примерно 250° К [123]. В этом методе при измерениях теплоемкости температура среды, окружающей калориметр, поддерживается (за счет тепловой инерции) практически постоянной несколько выше ожидаемой средней температуры измерений. Теплообмен между калориметром и окружающей средой определяется по дрейфу температуры калориметра, наблюдаемому до и после измерения. Уменьшение точности этого метода при температурах выше 250° К связано с увеличением поправки на теплообмен. Преимущества и надежность изотермической низкотемпературной калориметрии детально обсуждались Коулом и сотр. [123]. При изучении органических веществ адиабатический метод имеет явное преимущество перед изотермическим, так как он позволяет проводить надежные измерения даже в тех случаях, когда для уравновешивания образцов требуется вести наблюдения в течение суток и более. В пользу адиабатического приближения говорят также простота расчета данных по> теплоемкости, малый расход хладоагентов, скорость измерений и другие удобства работы. [c.28]

В изотермических калориметрах практически все тепло покидает калориметр, темп-ра системы неизменна (см. рис. 2, кривая 5), задача С1 о-дится к измерению и суммированию теплового потока [c.465]

Брунауэром [64] и Трепнелом [45]. Интересное сопоставление этих двух типов калориметров легко сделать, ознакомившись с описаниями адиабатического калориметра, сконструированного Биком, Коле и Уилером [65] для определения теплот адсорбции газов на полученных испарением пленках металлов, и низкотемпературного изотермического калориметра Моррисона и Лоса [66]. Усовершенствованный тип биковского калориметра описан в работе [67], где обращается особое внимание на а) получение однородной температуры во всем калориметре и б) точное онределение его теплоемкости. [c.201]

Большинство надежных экспериментальных данных о термодинамических свойствах кристаллов было получено в процессе так называемых исследований третьего закона , в которых главной целью было определение энтропии. При исследованиях органических веществ обычно предпочтение отдается адиабатическому калориметру (описание см. в разделе П1,1,Б), так как термодинамическое равновесие в органических кристаллах часто достигается настолько медленно, что изотермическая калориметрия оказывается практически неприменимой. В этом разделе рассмотрены в основном исследования, выполненные методами точной адиабатической калориметрии, причем показаны типичные для этих методов экспериментальные результаты. Однако полные сводки имеющихся термодинамических данных по кристаллам составлены в виде таблицы независимо от источника тех или иных данных. В заключении раздела затронуты вопросы теории и законо- мерности в термодинамических свойствах кристаллов. [c.41]

Методами прецизионной адиабатической вакуумной и высокоточной динамической калориметрии, а также изотермической калориметрии сжигания изучены термодинамические свойства и термодинамические характеристики реакций синтеза ряда классов новейших полимеров карбо-силановых дендримеров нескольких генераций с концевыми аллильными группами, фуллеренсодержащих полимеров и линейных алифатических полиуретанов, образующихся при полимеризации соответствующих цик-лоуретанов с раскрытием цикла, и а, со-миграционной полимеризацией изоцианатоспиртов для области 5-350 К. Получены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений, термодинамические функции для некоторых из них - энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций синтеза, константы полимеризацион-но-деполимеризационного равновесия и равновесные концентрации мономеров. [c.134]

В ряде случаев для исследования теплоемкости и энтальпии жидкостей (жидких металлов, расплавов солей и др.) оказывается удобным метод смешения. Главное отличие в применении метода к жидкостям состоит в обязательном использовании ампулы. Тепловое значение ампулы Лам должно быть хорошо изучено в отдельных опытах. Материал ампулы не доли<ен реагировать с исследуемым веществом во всей температурной области исследо Ьания. Во многих случаях требуется герметичность ампулы во избежание потерь вещества за счет испарения. Перед опытом определяют количество вещества, содержащееся в ампуле. Ампулу с исследуемым веществом нагревают в печи до температуры опыта Т. Затем сбрасывают ее в калориметр, температура которого в общем случае повышается от То ДО Тк, хотя в ряде случаев используются изотермические калориметры. Температура ампулы с содержимым в конце опыта также становится равной Тк, при этом энтальпию исследуемой жидкости определяют по [c.443]

Теплоты растворения гуттаперчи и сополимера хлорвинила с хлорвинили-деном определялись в калориметре с постоянным теплообменом [7]. Теплоты растворения полиэтилена и капрона определялись при повышенных температурах в изотермическом калориметре, описанном в работе [8] . [c.103]

Кроме того, поскольку диаметры гильз невелики, разности температур между различными точками образца также очень малы. На основании тщательного анализа своих опытов Клюте и Виман сделали вывод, что их метод дает значения тепловых эффектов, почти точно соответствующие значениям, определенным с помощью изотермической калориметрии. [c.146]

Для определения количества атомов и свободных радикалов в реакциях иногда пользуются калориметрическими методами, но они страдают некоторой громоздкостью. Часть из этих трудностей можно преодолеть с помощью так называемого метода каталитических проб , который описан и с успехом применен Гривсом и Линнетом [101. Проведена также работа с использованием изотермического калориметра [11]. [c.156]

Широко используется изотермический калориметр [96], работающий благодаря выделению тепла и нашедший применение в исследованиях кинетики гомогенной рекомбинации атомов. Калориметр представляет собой одно плечо простой мостиковой схемы постоянного тока. В отсутствие разряда через проволочку калориметра, которая имеет сопротивление Ru соответствующее температуре Tu пропускается ток известной величины. После включения разряда ток через мостиковую схему уменьшается до тех пор, пока не достигнет прежней величины. Разница в мощностях протекающего тока при включенном разряде и без него равна скорости передачи тепла проволочке за счет рекомбинации атомов. Абсолютные значения скоростей подачи атомов (и, следовательно, концентраций) F получаются из простого соотношения F — W/H, где W — мощность, выделяющаяся на проволочке калориметра в изотермических условиях, а Я —теплота рекомбинации атомов. Применение этого соотношения предполагает выполнение следующих условий 1) все атомы рекойбинируют на поверхности калориметра, 2) продукты рекомбинации, десорбирующиеся с калориметра, не обладают избытком колебательной или электронной энергии и 3) теплопроводность окружающего калориметр газа не меняется при включении разряда. Последним условием можно пренебречь при [c.323]

Измерения концентраций атомов галогенов [16] выполнены с помощью изотермического проволочного калориметра, в котором вместо сплава Р1 — КЬ, применяемого при измерении концентрации атомов водорода [97], использовалась никелевая поверхность. В некоторых случаях при регистрации ачомов галогенов возникают трудности, связанные с коррозией никелевой проволочки [38]. Изотермический калориметр с металлической поверхностью, покрытой окисью кобальта, применялся также для измерений относительной концентрации атомов кислорода [98] и метасгабильных электронно-возбужденных синглетных молекул кислорода [99]. [c.324]

Основным элементом установки является изотермический калориметр с исшряющейся жвдкостыо и с адиабатической оболочкой. Энтальпия парообразования исследуемой жидкости определяется компен-сационгао методом теплота, поглощаемая в процессе испарения вещества, компенсируется подводом в калориметр энергии от электрического нагревателя. При этом в каждом опыте мощность электрического нагревателя подбирается такой, чтобы температура калориметра не изменялась в цроцессе испарения вещества в течение всего времени измерения. Количество испарившейся в ходе измерения жвд-кости определяется весовым способом путем взвешивания на аналитических весах отделяющей емкости, частично погружаемой в процессе испарения в жидкий азот, в которую вымораживаются пары исследуемо- го вещества. , [c.122]

В изотермических калориметрах, помимо н идкого воздуха, ртути и льда, некоторые исследователи применяли также и другие вещества. Например, Грегг [ ] воспользовался фенолом, плавящимся при 40°, Зах-се работал с дифениловым эфиром, точка плавления которого 26,55°. [c.70]

Впервые прямые измерения теплоемкости растворов перекиси водорода проведены Пайком и Грином [91], которые, приблизительно при 20° применив простую экспериментальную методику, нашли для растворов, имеющих концентрации 28,30 30,08 58,87 и 86,33 вес.%, значения 0,874, 0,870, 0,708 и 0,775 шл/г-град соответственно. Более точные измерения теплоемкости растворов проведены Мориссетом и Жигером [79] в изотермическом калориметре, в котором плавящимся веществом служил дифениловый эфир. Результаты этих измерений даны в табл. 27. В табл. 28 представлены выравненные значения теплоемкости растворов. [c.204]

Для определения теплоты разложения растворов перекиси (от24,б%-ной концентрации до 98,6%-ной при 26,9 ) Мориссет и Жигер 1791 пользовались изотермическим калориметром с дифениловым эфиром. Катализатором служила коллоидная суспензия платины время от времени небольшие количества этой суспензии приливали в калориметр для обеспечения устойчивой, но малой скорости разложения. Разложение проб весом 0,7—1,8 г доходило до конца примерно за время от 2 до 4 час. в табл. 34 представлены результаты отдельных опытов. [c.213]

Мориссет и Жигер [79] измерили некоторые термодинамические свойства перекиси дейтерия. В табл. 62 приведены значения теплоемкости растворов перекиси дейтерия в тяжелой воде между О и 26,9°. Эти измерения проводили в изотермическом калориметре с дифениловым эфиром и перекисью дейтерия. [c.253]

Рис. 3. Изотермический калориметр (термостат не показан)-1 — калориметрический сосуд, г — плавящийся агент 3 —ва-куумированное пространство.

В изотермическом калориметре температура теплоизоляционной рубашки поддерживается постоянной и измеряется разность температур между нею и контейнером с образцом. Если контейнер имеет высокую теплоемкость, возрастание температуры незначительно и теплообмен между контейнером и рубашкой будет очень медленным. Теплота реакции может быть определена по величине суммарного теплового потока от контейнера к рубашке. В случае малых температурных градиентов тепловой поток пропорционален разности температур. Калориметр этого типа для температур до 500° был описан Клеппа [89] и использовался [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология