Полиуретаны алифатические

Рис. 37. Температуры плавления полиуретанов, синтезированных из бутандиола-1,4 и алифатических диизоцианатов .

Работа № 47. Синтез полиуретанов алифатического ряда [c.162]

Таблица 2.135. Химические сдвиги сигналов в спектрах растворов некоторых алифатических полиуретанов в ТФК относительно внешнего Т.ЦС [372]

КИМ методом при определенных условиях (см. раздел 4.2.1). Как н в случае полиамидов и полиэфиров, температуры размягчения алифатических полиуретанов зависят от числа атомов углерода между функциональными группами. Полиуретан, полученный из бутандиола-1,4 и гексаметилен-1,6-диизоцианата, имеет промышленное значение, обусловленное его высокими показателями свойств, например высокой температурой плавления (около 184 °С) и большей, чем у найлона 6,6, стойкостью к гидролизу. Реакцию можно проводить как в расплаве, так и в растворе. [c.227]

ИЗОЦИАНАТЫ — М-производные изо-циановой кислоты R—N=0=0, где Я может быть алифатическим, ароматическим, гетероциклическим или элементоорганическим радикалом. Наиболее важным методом синтеза И. является действие фосгена на первичные акины или их производные — хлоргидраты, карбаматы и мочевины. Высокая реакционная способность И. объясняется наличием системы кумулированных связей —N=0=0, аналогичной системе связей в кетенах. И. применяют для получения высокомолекулярных продуктов — полиуретанов и полимочевин (конденсация ди- и полиизоцианатов с полиокси- и полиаминосоединеииями), широко используемых современной техникой для придания тканям и коже водоотталкивающих свойств, для приготовления клеев, хорошо соединяющих резину, металл и ткани, и др. Многие И. весьма токсичны. [c.106]

В отличие от ПУ-1 полиуретан ПУ-2 не способен к кристаллизации, так как замена алифатического диизоцианата ароматическим приводит к потере способности к кристаллизации. Для исследованных наполненных систем были определены характеристики процессов стеклования (табл. 1П. 1). Как видно, полиуретан на основе ароматического диизоцианата имеет более высокую Тс вследствие большей жесткости кроме того, процесс стеклования этого полиуретана имеет более сложный характер. На температурной зависимости теплоемкости ПУ-2 (рис. 111.3) отчетливо видны две области перехода. Сопоставление температур этих переходов с Тс ПУ-1 и 4,4 -бис(метилуретан)дифенилметана, взятого в качестве Соединения, моделирующего жесткие блоки ПУ-2, позволяет прийти к выводу о том, что ступенчатый характер температурной зависимости теплоемкости ПУ-2 в области 0—70 °С связан с после- [c.96]

В макромолекулах полиуретанов алифатические или ароматические радикалы связаны группами [c.544]

Линейные полиуретаны имеют достаточно высокую температуру плавления вследствие образования водородных связей между карбонильными и амидными группами макромолекул. С увеличением числа метиленовых связей в полиуретанах понижается температура размягчения и улучшается растворимость полимера, а также увеличивается гибкость пленок и волокон из него. Присутствие фениленовых групп в макромолекуле способствует повышению жесткости и температуры плавления полимера. Полиуретаны имеют незначительную гигроскопичность, что объясняется присутствием сложноэфирных фупп в алифатической цепи полимера. Они отличаются высокой атмосферостойкостью, устойчивостью к воздействию кислорода воздуха и озона, кислот и щелочей. [c.93]

Принцип так называемой жидкой (литьевой) технологии лучше всего рассмотреть на примере литьевых полиуретанов. На первой стадии технологического процесса в обычном реакторе с мешалкой осуществляется синтез форполимера (олигомер с молекулярной массой 2000-5000 г/моль) путем взаимодействия в массе полиэфира (сложного или простого), имеющего концевые гидроксильные группы, с полутора- или двухкратным избытком диизоцианата (алифатического, ароматического). [c.392]

Гидролиз вносит заметный вклад в разрушение хлорированных алифатических кислот, сложных эфиров и амидов карбоновых кислот, фосфорор-ганических соединений, карбаматов и играет определенную роль в разрушении полимеров, относящихся к полиамидам, полиуретанам, алифатическим и ароматическим полиэфирам. [c.288]

Алифатический амин, легкоплавкие, растворимые в воде и бензоле кристаллы используется для очистки газовых смесей от диоксида углерода, в производстве полиамидов, полиуретанов, как ингибитор коррозии сплавов алюминия и др. [c.94]

В последнее время довольно большое внимание уделяется разработке способа получения алифатических и арилалифатических диизоцианатов с целью создания светостойких и гидролитически стабильных полиуретанов, среди которых следует отметить ксилилен-диизоцианат (КДИ) [21]. Некоторыми исследователями отмечается также целесообразность использования комбинации ароматических и алкилароматических диизоцианатов (нанример, ТДИ и КДИ), обеспечивающей наилучшую светостойкость [22]. [c.25]

Уретановая группа подвергается гидролизу, но, по-видимому, труднее, чем сложноэфирная группа. Несмотря на наличие уретановых групп в пенополиуретанах на основе простых полиэфиров, стойкость таких полимеров к гидролизу превосходная . Кроме того, известно, что у линейных полиуретанов, синтезированных из диизоцианатов и алифатических гликолей, искл ючительно высокая стойкость к щелочному гидролизу . [c.128]

Полиуретаны — продукты поликонденсации диизоцианатов с гликолями или соединениями, имеющими более двух гидроксильных групп — триметилолпропаном или с полиэфирами. Широкие возможности использования в этом процессе р,азличных алифатических или ароматических диизоцианатов, гликолей, полиэфиров обусловливают многообразие полиуретанов и их свойств. [c.185]

Для получения полиуретанов очень важна реакционная способность диизоцианатов [ 39]. Ароматические диизоцианаты более реакционноспособны, чем алифатические диизоцианатные группы при первичном атоме углерода реагируют быстрее, чем группы при вторичном или третичном атоме. Наиболее распространенными в промышленности и легкодоступными диизоцианатами являются гексаметилен-1,6-диизоцианат, дифенилметан-4,4 -диизоциа-нат, нафтилен-1,5-диизоцианат и смесь толуол-2,4-диизоцианата и толуол-2,6-диизоцианата (80 20). [c.226]

Полиуретаны — один из новых видов полимерных материалов, имеющих большое промышленное значение. К полиуретанам относят высокомолекулярные соединения, содержащие значительное количество уретановых групп, независимо от строения остальной части молекул. Обычно эти полимеры получают при взаимодействии полиизоцианатов с веществами, имеющими несколько гидроксильных групп, например с гликолями, касторовым маслом, простыми полиэфирами. Такие вещества могут содержать и другие реакционноспособные группы, в частности аминные и карбоксильные. Поэтому в полиуретанах, кроме уретановых групп, можно обнаружить амидные, мочевинные, эфирные (простые и сложные) группы, а также ароматические и алифатические радикалы. Эти полимеры называют иногда полиуретанами , иногда — изоцианатными полимерами . [c.11]

Хотя химия и технология полиуретанов начали развиваться не так давно, органические изоцианаты стали известны более столетия назад. В 1849 г. Вюрц впервые получил алифатические изоцианаты при действии органических сульфатов на цианаты [c.12]

Алифатические изоцианаты. Эффективным способом повышения светостойкости полиуретановых покрытий является применение для синтеза полиуретанов алифатических изоцианатов взамен ароматических . Получаемые покрытия обладают светостойкостью (не желтеют, не мелят и сохраняют сильный блеск), так как не поглощают ультрафиолетового излучения с длиной волны 300—400 мкм. В то же время непигментированные покрытия пропускают это излучение и деревянная поверхность под ними может пожелтеть. Кроме того, ультрафиолетовое излучение вызывает также окислительное разложение остаточных растворителей, что может явиться причиной потускнения медной поверхности, покрытой слоем лака. Поэтому в лаки вводят светопоглотите-ли, например бензотриазол. (Замещенные бензофенона для этой цели непригодны, так как реагируют с изоцианатом.) [c.203]

Таким образом, варьируя стехиометрическое соотношение компонентов реакционной смеси и их химическую природу на обеих стадиях процесса уретанообразования,можно получить полиуретановые резины с разной степенью густоты и природой узлов сетки. Помимо этого, свойства полиуретанов сильно зависят от химической природы диизоцианата и полиэфира. При переходе от алифатических диизоцианатов к ароматическим резко (в два и более раза) растут прочностные свойства (условная прочность при растяжении может достичь 60 МПа), твердость (до 80-90 ед. по Шору А), а также условное напряжение при 300% удлинении. Полиуретаны,помимо высоких прочностных свойств,обладают самым большим среди резин сопротивлением истираемости. В среднем для разных марок сетчатых полиуретанов истираемость составляет 30-100 см кВт ч, в то время как для серного вулканизата СКД - наиболее износостойкой резины на основе каучуков общего назначения - 70-180 [c.395]

Существенно влияет на свойства полиэфиров химический состав кислоты. Из двухосновных насыщенных кислот алифатического ряда (адистиновая, себациновая и др.) производят только пластификаторы и некоторые типы полиуретанов. Для получения прочных электроизоляционных покрытий, пленок, пропиток и заливок применяют двухосновные кислоты ароматического ряда фталевую и терефталевую-—и ненасыщенную двухосновную кислоту алифатического ряда— малеиновую [c.216]

Методами прецизионной адиабатической вакуумной и высокоточной динамической калориметрии, а также изотермической калориметрии сжигания изучены термодинамические свойства и термодинамические характеристики реакций синтеза ряда классов новейших полимеров карбо-силановых дендримеров нескольких генераций с концевыми аллильными группами, фуллеренсодержащих полимеров и линейных алифатических полиуретанов, образующихся при полимеризации соответствующих цик-лоуретанов с раскрытием цикла, и а, со-миграционной полимеризацией изоцианатоспиртов для области 5-350 К. Получены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений, термодинамические функции для некоторых из них - энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций синтеза, константы полимеризацион-но-деполимеризационного равновесия и равновесные концентрации мономеров. [c.134]

Алифатические П.п. содержат, как правило, концевые гидроксильные грутты, р-ции по к-рым используют для модификации полиэфиров, напр, для получения полиуретанов. Один из методов модификации пентапласта и по-лиэпихлоргидрина-р-ции боковой хлорметильной группы. [c.51]

Полиэтиленгли-кольадипинат, 2,4-то-луилизоцианат Полиуретан Ь1-, N3-, К-, Rb- или Сх-соли алифатических карбоновых кислот 80 С. Ряд активности Li < Ыа < <К <С Сз, относительная активность соответственно 62, 120, 710 и 3500 [210] [c.24]

Хотя основными исходными реагентами для получения полиуретанов в промышленности являются полифункциональные оксисоединения, вещества, содержащие NH-группы, также имеют производственное значение. Как и следовало ожидать, более сильный основной характер аминогруппы обусловливает ее большую реакционную способность по отношению к изоцианатам, если не оказывают влияния пространственные затруднения [324]. Простейшие бифункциональные первичные алифатические амины более реакционноспособны, чем вторичные алифатические или ароматические диамины [142, 179—182]. Это положение верно в тех случаях, когда применяемый изоцианат представляет собой простой мономер (например, толуолдиизоцианат) или низкомолекулярный форполимер с концевыми изоцианатными группами. Типичными продуктами взаимодействия первичных диаминов с диизоцианатами нри 0—25° являются линейные ноли(дизамещенные) мочевины [c.373]

Дайер и Бартельс [307] сообщили, что полиуретаны из алифатических диолов и диизоцианатов не гидролизуются 1%-ным раствором едкого натра при 50°, хотя соответствующие ароматические аналоги этих соединений в тех же условиях подвергаются гидролизу. Проведен количественный анализ продуктов гидролиза в них обнаружены углекислый газ, диамин, фенол и нолимочевина. Последняя образуется при действии диамина на ненрореагировавший полиуретан. [c.395]

Каталитическим карбонилированием нитробензола в жидкой фазе в присутствии алифатического спирта получают эфиры N-фе-нилкарбаминовой кислоты. В качестве каталитической системы при этом используют металлический Pd или его хлориды, порошок Fe и I2 в пиридине или алифатическом третичном амине. Так, при 180 С и начальном давлении СО 5 МПа конверсия нитробензола составляет 98 %, селективность образования этилового эфира N-фенилкарбаминовой кислоты 98 % [485]. Эфиры N-фе-нилкарбаминовой кислоты применяются в производстве урета-нов и далее полиуретанов. [c.173]

Главной областью применения сшитых полиуретанов является производство пенопластов. В качестве полиолов при этом обычно используют алифатические полиэфиры с концевыми гидроксильными группами, полученные этерификацией гликолей жирными дикарбоновыми кислотами. Примером таких полиэфиров может служить полипропиленадипат (4) [c.276]

Таким образом, разработан способ получения микроячеистых полиуретанов на основе нолифункциональных полиэфиров и алифатического гликоля с плотностью 500—600 кг/м , с достаточно высокими значениями твердости, прочности и сопротивления раздиру. [c.31]

Состав исходных продуктов и строение полиуретанов определяют их свойства и применение. Так, например, Термостабильность полиуретанов, полученных с применением алифатических диизоцианатов (гексаметиленди-изоцианата), выше, чем на основе ароматических — то-луилендиизоцианата [50]. [c.186]

Эластомеры применяют в медицине в меньшей степени, чe s синтетические смолы и пластмассы. Наиболее широкое применение получил силоксановый каучук (в 1985 г. в США 9тыс. т), обладающий биологической инертностью, относительно высокой тромборезистентностью, по физико-механическим свойствам близкий к мягким тканям организма. Ценными материалами медицинского назначения являются термоэластопласты на основе алифатических полиуретанов, обладающие высокой био- и гемосовместимостью и стойкостью к механическим нагрузкам, что позволило использовать их в конструкции искусственного сердца. Данные о направлениях применения в медицине важнейших пластмасс и эластомеров приведены ниже [c.302]

Основным сырьем для производства полиуретанов служат диизоцианаты, из которых наибольшее применение в США находит смесь 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата (ТДИ) с соотношением изомеров 80 20. В меньшей степени используется дифенилметандиизоциа нат и алифатические диизоцианаты. Для выработки специальных сортов полиуретанов в небольших количествах потребляется гексаметиленди-изоцианат. [c.237]

Полиуретаны из алифатических гликолей устойчивы к действию щелочи [1986] (в случае нагревания с 1%-ным раствором NaOH при 50° в течение 6 дней), в то время как полиуретаны из ароматических диоксипроизводных частично разлагаются. При гидролизе полиуретанов из 1,6-гексаметилендиизоцианата и 2,2 бис-(/г-оксифенил)пропана и резорцина происходит выделение СОг. Макромолекулы полиуретанов содержат в качестве концевых групп изоцианатные [1976]. [c.181]

Описано получение пластмасс из полиуретанов и высокомолекулярных каучукоподобных продуктов полимеризации ненасыщенных алифатических углеводородов и продуктов их галоиди-рования, в особенности из натурального и синтетического каучуков [2104]. [c.183]

Для синтеза полиуретанов кроме простых полиолов применяли низкомолекулярные вещества, например полностью оксипропилированные этилендиамины , диэти-лентриамин , различные первичные алифатические ами-ны , сахарозу, глицерин и сорбит, которые получали при взаимодействии стехиометрических количеств окиси пропилена и указанных выше соединений с соединениями, содержащими активные атомы водорода. Эти вещества применяются главным образом как удлинители цепи полимеров и как сшивающие агенты при производстве жестких пенополиуретанов. [c.50]