Кетокислоты, конденсация с аминокислотами

КОНДЕНСАЦИЯ КЕТОКИСЛОТ И АМИНОКИСЛОТ [c.195]

Другие коферменты, содержащие фосфатные остатки а) Тиаминдифосфат — осуществляет коферментные функции прп простом и окислительном декарбоксилировании а-кетокислот, а также при реакциях расщепления и синтеза углеродной цепи ряда кетоз. б) Пиридоксальфосфат — простетич. группа ферментов, катализирующих разнообразные превращения аминокислот (переаминирование, декарбоксилирование, расщепление, реакции замещения и конденсации). [c.372]

Опин (Opine) Продукт конденсации аминокислоты с кетокислотой и сахаром. [c.555]

Третьим типом единицы с разветвленной углеродной цепью (рис. 11-8) является а-кетоизовалериановая кислота, предшественник валина, который образуется в результате переаминирования. Исходными единицами служат две молекулы пирувата, которые соединяются друг с другом в реакции а-конденсации (протекающей в присутствии тиаминпирофосфата) с последующим декарбоксилированием. Образующийся а-ацетолактат содержит разветвленную цепь, однако он не способен к образованию а-аминокислоты. Для этого должна произойти перегруппировка, в процессе которой метильная группа переходит в р-положение (гл. 7, разд. Л). Элиминирование молекулы воды от дио-ла дает енол требуемой а-кетокислоты (рис. 11-8). Предшественник изолейцина образуется аналогичным путем. В этом случае одна молекула пирувата конденсируется (с декарбоксилированием) с молекулой а-кетобутирата. С другой стороны, кетокислота, являющаяся предшественником лейцина, образуется в результате удлинения цепи пятиуглеродного разветвленного предшественника валина (рис. 11-7). [c.490]

Таким образом, в реакции переаминирования одна коферментная форма — пирндоксаль-5а-фосфат переходит в другую форму — пиридоксамин-5а-фосфат. Эта другая коферментная форма вступает в конденсацию с новой а-кетокислотой, на которую и переносит аминогруппу, проходя последовательно в обратном порядке все фазы реакции (через шиф вы основания II и I). Реакция оканчивается образованием новой а-аминокислоты и пиридо-ксаль-5а-фосфата в первоначальном неизмененном состоянии. [c.364]

После установления строения пантотеновой кислоты (Уильямс, Вули, 1940 г.) было проведено несколько синтезов этого соединения (Уильямс, Вули Рейхштейн, Штиллер Р. Кун и Т. Виланд, 1940 г.), из которых приведем синтез, исходя из валина. Эта аминокислота превращается известным путем в а-кетокислоту, дающую в результате конденсации с формальдегидом лактон оксикетокислоты. Восстановление последнего водородом в присутствии платины приводит к получению соответствующего рацемического оксилактона. То же гидрирование, проведенное в присутствии дрожжей в процессе брожения приводит к соответствующему (—)-оксилактону, который конденсируется с р-аланином с образованием пантотеновой кислоты [c.395]

Эти три аминокислоты служат субстратами глутамат-оксалоаце-тат-трансаминазы. Соответствующие кетокислоты, возможно, образуются путем конденсации двух молекул пировиноградной кислоты или близких к ней соединений, например фосфоенолпировиноградной кислоты [c.395]

Пиридоксин и его производные пиридоксаль и пиридоксалин принадлежат к группе витаминов Ве. Пиридоксаль-5-фосфат принимает участие в ферментативных реакциях переаминирования между амино- и а-кетокислотами, декарбоксилирования и рацемизации а-аминокислот, в реакциях расщепления и конденсации Р- и у-заме-щенных а-аминокислот. Реакция переаминирования была открыта советскими биохимиками Браунштейном и Крицман. Шемякин и Браунштейн, а затем Метцлер, Икава и Снел показали, что в процессах переаминирования участвуют шиффовы основания, которые образуются при реакции пиридоксальфосфата и аминокислоты. [c.307]

В монографии подробно рассмотрен фактический материал но асимметрическим реакциям, опубликованный за последние годы. Обсуждены реакции ахиральных реагентов с хиральными эфирами а-кетокислот, хиральными альдегидами и кетонами, асимметрические реакции присоединений по двойной связи С = О (циангид-риновый синтез, альдольная конденсация, реакции Реформатского и Дарзенса), перенос водорода от хиральных восстанавливающих агентов к ахиральным субстратам (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею, восстановление реактивами Гриньяра и металлгидридными комплексами). Рассмотрены реакции асимметрического присоединения к алкенам, асимметрический синтез аминокислот, включая и каталитические реакции, асимметрические перегруппировки и реакции элиминирования и, наконец, асимметрические синтезы по гетероатомам (сера, азот, кремний, фосфор). Вкратце рассмотрены вопросы абсолютного асимметрического синтеза, стереоспецифической полимеризации и асимметрического катализа (гетерогенного и гомогенного). В изложении последних вопросов наблюдается известная несистематичность наряду с обзором ряда известных, ставших уже классическими работ приведены данные некоторых последних статей по стереоспецифической полимеризации и гомогенному асимметрическому катализу, причем иногда дается неправильная оценка этих работ. [c.6]

Интересную модификацию представляет собой конденсация ароматических альдегидов с роданином. Образующееся при этом соединение при иоследовательной обработке щелочью и аммиаком дает соответствующую а-кетокислоту, которая через оксим и фенилгидразон превращается в аминокислоту [c.52]

Неферментатшшый асимметрический синтез. Частичный асимметрический синтез а-аминокислот (онтическая чистота от 12 до 80° о) был осуществлен конденсацией а-кетокислот с оптически активным а-мети.мбен-зиламииом или а-фенилглицином и последующим гидрированием и гидрогенолизом образовавшихся шиффовых основании . В этих синтезах а-метилбензилам,ин и а-фенплглицип используются как асимметризующие агенты. Дело в том, что неравные количества диастереомеров II могут образоваться только в том случае, если водород будет присоединяться [c.60]

Для синтеза дегидропептидов, содержащих остаток дегидро> аминокислоты в С-конце, предложен метод конденсации амида N-зaщищeннoй аминокислоты (ЬХХ) с а-кетокислотой в присутствии п-толуолсульфокислоты [113, 167] [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология