метиловый эфир как хиральный

Оригинальный прием хроматографического разделения энантиомеров использован в работе [296[. Ее авторы применили хроматографическую колонку, заполненную силикагелем с привитыми протеазами трипсином и а-химотрипсином, для разделения метиловых эфиров В,Ь-аминокислот. При этом в полной мере реализуется стереоспецифическая способность данных ферментов к расщеплению эфирных связей только в эфирах Ь-аминокислот. При введении в хроматографическую колонку (авторы называют ее ферментативным реактором) смеси метиловых эфиров В,Ь-аминокислот происходит количественный ферментативный гидролиз Ь-формы. Высокая условная энантиоселективность разделения для ароматических кислот от 2,5 до 17,6 связана не столько с селективным распознаванием, сколько с заметными различиями в хроматографических свойствах свободной аминокислоты и ее метилового эфира. Другой, не менее эффективной, возможностью создания белковых хиральных фаз может оказаться закрепление на поверхности силикагеля моноклональных антител на определенный хиральный оптически активный субстрат, хотя в этом случае может возникнуть вопрос об универсальности использования таких сорбентов. [c.448]

При гидрировании производных дегидроаминокислот и их азлактонов в присутствии палладиевых катализаторов в качестве нуклеофила помимо хирального амина предложено использование также хиральных аминокислот (например, (5)-(-Ь)-А1а или его метилового эфира) [3, 9]. При использовании последних в качестве нуклеофилов осуществлен синтез дипептидов A -Phe-А1а-0Ме и A -Phe-Ala-OH с избытком диастереомера 14 и 33% соответственно. [c.189]

Оба хиральных блока 4 и 5 получены в результате хемосе-лективных трансформаций метилового эфира (й)-5,5-диме-токси-З-метилпентановой кислоты (3) - продукта озонолити-ческого расщепления енона 1. [c.17]

Рис. 8.3. Определение оптической чистоты энантиомеров лейцина (в виде N-ТФА-метиловых эфиров) методом капиллярной ГХ на колонках hirasil-Val с фазами противоположной хиральности (с разрешения B.Koppenhoefer, университет г. Тюбинген, ФРГ).

В первых сериях опытов по препаративному разделению [10] Пиркл использовал колонку размером 2 х 30 дюймов (51 х 760 мм). Загрузка колонки была достаточно высокой, в пределах 1—8 г. Для сорбатов с а > 1,4 наблюдалось практически количественное разделение образцов массой в несколько грамм. Был создан также прибор для непрерывного разделения методом ЖХ в режиме повторяющегося ввода пробы, что позволило в некоторых случаях достигнуть производительности разделения 0,9 г/ч. Впоследствии масштабы разделения были увеличены еще больше [11]. Это позволило разделить за один проход 50 г рацемического метилового эфира Ы-(2-нафтил)ала-нина на большой препаративной колонке с 13 кг хирального сорбента. [c.232]

Если бы после гидролиза оптическую активность проявлял не эфирный экстракт, а водный раствор, то это означало бы, что хиральный центр имеется в радикале кислоты. Первой из органических кислот насыщенного ряда, имеющей хиральный центр, является метилэтилуксусиая кислота (2-метилбутаиовая кислота), и тогда исходное вещество представляло бы собой метиловый эфир [c.70]

Для метилового эфира енольной формы тебаинона (LXXIII) TI тебаина (LXXIV) было показано [158], что знак эффекта Коттона отражает хиральность диенового хромофора. Согласно правилу для цисоидных диенов, сильный положительный эффект Коттона, связанный с низкочастотной я — я -полосой поглош е-ния диена (около 270 ммк в полициклических соединениях), показывает, что диеновый хромофор свернут в виде правой спирали. Отрицательный эффект Коттона свидетельствует о наличии [c.144]

Рацемический метиловый эфир (171) гетероциклической тетракарбо-новой кислоты дает с хиральным сдвигающим реагентом трис [3-трифтор-ацетил-( + )-камфоратом] европия комплекс, спектр ЯМР которого свидетельствует о существовании двух диастереомерных комплексов. При стоянии один набор сигналов исчезает соединение (171) в результате асимметрического превращения (раскрытие и обратное замыкание кольца) из рацемата переходит целиком в один из энантиомеров. [c.102]

Хиральные краун-эфиры были использованы для асимметрических синтезов. Так, краун-эфир, полученный на основе дигидропиридина и оптически активных а-аминокислот, восстанавливает этиловый эфир бензоилмуравьиной кислоты (оптический выход 86 %). Особенно высокой оптической чистоты (до 99 %) удалось добиться, проводя реакцию Михаэля между винилметилкетоном и метиловым эфиром 1-оксо-2,3-дигидроиндан-карбоновой-2 кислоты в присутствии краун-эфира с хиральными бинаф-тильными звеньями (схема 43) [59]. [c.387]

Реакции, представленные на рис. 7-8 и в табл. 7-12, были проанализированы с использованием метода линейного соотношения свободных энергий по Уги [54] (см. разд. 1-4.46). Для реакции рацемического 67 (К = СеНд) и метилового эфира (5)-аланипа (69, И =СНз) отношение диастереомерных продуктов (), легко определяемое методом ГЖХ-анализа Х-трифторацетильпых производных, было найдено равным 0,653 (8,3-70 Д,8-70). Параметр хиральности, вычисленный из констант лигандов групп, связанных с хиральным центром в метиловом эфире аланина (>-н = 0,0 [c.384]

Анализируются литературные данные по асимметрическому гидрированию N-ацилдегидроаминокислот, их метиловых эфиров и производных дегидропептидов в пр исутствии гомогенных и гетерогенных металлокомплексных катализаторов. Наиболее селективны комплексы родия, кобальта или палладия с хиральными ди- [c.216]

В 1980 году было осуществлено асимметрическое эпоксидирование аллильных спиртов, катализируемое комплексами Т1(1У) с хиральными лигандами — эфирами винной кислоты [8, 294], что позволило достинуть оптического выхода >90%, в ряде случаев даже >95%. Обычно для этой цели используются метиловые, этиловые или изопропиловые эфиры -( + )- или 0- —)-винной кислоты. [c.90]

Смотреть страницы где упоминается термин метиловый эфир как хиральный: [c.638] [c.102] [c.368] [c.67] [c.68] [c.155] [c.183] [c.197] [c.529] [c.37] [c.343] [c.639] [c.301] [c.92] [c.133] [c.167] [c.153] [c.184] [c.184] [c.190] [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология