Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Таутомерный эффект Электромерный эффект

    Вывод о таком строении двух кислот подтверждается ж тем, что при окислении бензола получается малеиновый ангидрид, а не фумаровая кислота. Ведь в бензоле оба углеродных атома, окисляемые в карбоксилы, явно имеют 1 мс-положение вследствие циклической структуры бензола. Вывод этот находится и в соответствии с взаимным влиянием двух карбоксилов, В этом случае речь идет о так называемом эффекте поля — электростатическом влиянии, осуществляемом не передачей по цепи атомов (по предельной цепи — индуктивный эффект, по сопряженной непредельной — таутомерный или электромерный эффект), а непосредственно через пространство. Естественно, что эффект поля сильнее у малеиновой кислоты, у которой карбоксилы ближе друг к другу. Один карбоксил, находясь близко к другому, отталкиванием (за счет наличия в нем протонизирован-ного водорода) увеличивает протонизацию второго водорода. Поэтому первая константа диссоциации малеиновой кислоты больше, чем фумаровой кислоты с удаленными друг от друга карбоксилами. После того как ион водорода оторвался от одного карбоксила, карбоксилат-анион, напротив, начинает своим отрицательным зарядом притягивать ион водорода второго карбоксила, и тем сильнее, чем ближе оба карбоксила. Поэтому вторая константа диссоциации малеиновой кислоты меньше, чем фумаровой. [c.337]


    Индуктомерный эффект — индуцированный полярный эффект, который является, вообще говоря, единственно возможным в насыщенных соединениях. Таким образом, атакующая нитрогруппа может наводить полярность в метильных группах изобутана, приводя к тому, что третичный водородный атом становится наиболее подвижным. Электромерный эффект заключается в смещении электронных пар в рассматриваемой молекуле по таутомерному механизму иод влиянием внешнего электрического поля. Такое движение электронов должно часто происходить под влиянием атакующего реагента в соединениях с двойными связями. [c.168]

    Индукционный эффект сам по себе не обусловливает значительной реакционности у соединений ароматического ряда. Тем не менее значение его весьма велико, так как он определяет то или иное направление эффекта другого рода, называемого таутомерным, мезо-мерным или электромерным. Этот таутомерный эффект обычно и определяет свойства и реакции ароматических соединений. [c.56]

    Можно было бы ожидать, что F, I, Вг, J, ОН и NHa будут ориентировать в мета-положение, так как все эти группы гораздо более электроотрицательны, чем водород. В действительности они все ориентируют в орто- и пара-положения. Индуктивный эффект в этих случаях подавляется другим эффектом, носящим название резонансного эффекта (или таутомерного, или электромерного эффекта). [c.153]

    Электромерный эффект. По определению электромерный эффект является смещением электронной пары при помощи таутомерного механизма под влиянием внешнего по отношению к молекуле электрического поля. Такое смещение должно часто происходить в [c.100]

    Вывод о таком строении двух кислот подтверждается и тем, что при окислении бензола получается малеиновый ангидрид, а не фумаровая кислота. Ведь в бензоле оба углеродных атома, окисляемые в карбоксилы, явно имеют 1(ыс-положение вследствие циклической структуры бензола. Вывод этот находится и в соответствии с взаимным влиянием двух карбоксилов. В этом случае речь идет о так называемом эффекте поля — электростатическом влиянии, осуществляемом не передачей по цепи атомов (по предельной цепи — индуктивный эффект, по сопряженной непредельной —таутомерный или электромерный эффект), а непосредственно через пространство. Естественно что эффект поля сильнее [c.315]

    Далее Инголд впервые проводит четкую границу между различного рода эффектами. Он ссылается на то, что индуктивный эффект рассматривался еще Льюисом как состояние поляризации, что, наоборот, смещение электронов по таутомерному механизму отождествлялось с поляризуемостью и получило название электромерного эффекта. [c.122]


    Все предположенные и принятые в рассматриваемой теории внутримолекулярные смещения электронов можно разделить, во-первых, на смещения вдоль связей с сохранением электронного дублета и на с.мещения со связи на связь, т. е., как говорят, на смещения по индукционному и по таутомерному механизмам, и, во-вторых, на смещения в основном, стационарном состоянии молекулы и на смещения, происходящие под влиянием реагентов или среды, т. е. на смещения статические и динамические. Статическое смещение, идущее по индукционному механизму, обычно называют индукционным, а сходное по механизму динамическое смещение — индуктомерным. Статическое смещение, идущее по таутомерному механизму, называют мезомерным а сходное по механизму динамическое смещение — электромерным. К этим смещениям следует еще добавить смещение, обусловленное эффектом поля . Гипотезы о существовании названных смещений мы рассмотрим, следуя хронологии возникновения этих предположений. [c.105]

    Отсутствие заметного электромерного эффекта ( -эффекта) у ацетона следует считать существенной причиной отсутствия таутомерной енольной формы (по-видимому, содержание енола в чистом ацетоне 2,5. 10 % [55]). Если путем замены атома водорода метильной группы ацетона ацетильным или карбоксалкильным остатком увеличить электромерный эффект, то образующиеся вещества будут содержать заметные количества енольной формы  [c.309]

    Вопрос о том, принадлежит ли новое таутомерное смещение электронов к электромерному (динамическому) или к мезомер-ному (статическому) типу, представляет некоторые трудности. Но Бейкер и Натан указывают, что имеются данные, которые позволяют предположительно считать его мезомерным, т. е. статическим эффектом. [c.142]

    Мезомерный эффект можно назвать статическим эффектом сопряжения, ибо он свойствен и покоящейся молекуле , вне реакции. Однако в реакции смещение пар электронов, выражаемое такими же изогнутыми стрелками (английская символика), может зайти и дальше, до полного перемещения пары из октета одного атома в октет другого. Такой эффект может быть назван динамическим эффектом сопряжения. Обычно его называют электромерным эффектом или, чаще, таутомерным эффектом (Г-эффект), поскольку частным случаем его проявления являются перемещения электронов при таутомерии. Если пара электронов удаляется из октета интересующпо нас атома, эффект обозначается как —Г-эффект, < гли же пара передаогся иитересующему пас атому — тогда это +Г-эффект. [c.188]

    Иыгольд четко разграничивал поляризацию в основном состоянии, которую он называл мезомерным эффектом (обозначая буквой М), и возможную поляризацию в переходном состоянии, названную им электромерным эффектом (Е). Суммарный результат действия этих двух эффектов Ингольд назвал таутомерным эффектом, одпако это очень неудачный термин, так как в настоящее время четко выявлена разница между таутомерией и резонансом. Поэтому будем пользоваться термином резонансный эффект Щ как для эффекта М, так и для эффекта Е, хотя и считаем очень важным проводить различие между поляризацией в основном состоянии и возможной поляризацией в молекуле в процессе реакции, но это различие относится лишь к степени, а не к характеру ноляризации. [c.402]

    Согласно ионной теории таутомерных превращений положение таутомерного равновесия должно зависеть от относительной устойчивости двух электромерных форм общего мезомерного аниона и от относительной устойчивости ковалентных связей, которыми отделившийся ион соединен с каждой из них [7]. В применении к таутомерным системам с одноименными атомами на концах это означает, что в вакууме положение таутомерного равновесия не должно зависеть от природы мигрирующей группы. Дополнительная стаб1илизация одной из таутомерных форм для различных мигрирующих групп может быть вызвана либо внутримолекулярными (хелатирование, пространственные эффекты), либо межмолекулярными (сольватация) факторами. [c.649]


Смотреть страницы где упоминается термин Таутомерный эффект Электромерный эффект: [c.65]    [c.65]    [c.143]    [c.144]    [c.94]    [c.150]   
Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Таутомерный эффект Электромерный

Таутомерный эффект Электромерный

Таутомерный эффект Электромерный эффект, эффект

Таутомерный эффект Электромерный эффект, эффект

Электромерный эффект



© 2024 chem21.info Реклама на сайте