Таллий теплота образования соединений

Для щелочных металлов величина Ез достигает значений порядка 1 в (поскольку щелочные металлы взаимодействуют с ртутью с выделением большого количества энергии например, теплота образования соединения KHg равна 11,6 ккал моль). Для таких металлов, как цинк, кадмий, таллий Ез практически равно нулю (поскольку твердая фаза амальгамы — чистый металл). Для этих металлов равновесные потенциалы насыщенных амальгам равны равновесным потенциалам твердого металла в тех же условиях. [c.214]

Значения теплот образования соединений элементов III группы в функции атомного номера представлены на рис. 34. Наиболее полные данные имеются по хлоридам, йодидам и окислам. Теплоты образования хлоридов бора, алюминия и скандия лежат на прямой, сильно наклоненной вправо. В точке, отвечающей хлориду скандия, наклон изменяется. При переходе к хлориду актиния вновь наблюдается перелом. Ветвь кривой для галлия, индия и таллия проходит правее, что соответствует меньшей прочности их хлоридов по сравнению с хлоридами более электроположительных переходных металлов (скандия, иттрия, лантана, актиния) и лантаноидов. Точка, соответствующая теплоте образования хлорида галлия, смещена вправо, а хлорида индия — влево по отношению к общему ходу ветви, соединяющей теплоты образования хлоридов алюминия и таллия. Это точно соответствует сдвигам этих элементов (см. табл. И). Гадолиний и лютеций по теплотам образования хлоридов лежат на ветви, отходящей от лантана вправо. Для фторидов и бромидов — элементов III группы — [c.112]

Главная подгруппа III группы может служит характерным примером того правила, что первый элемент главной подгруппы по свойствам ближе к следующей главной подгруппе, а второй—к побочной подгруппе этой же группы. Бор, если не считать его валентность, по свойствам имеет очень мало общего со своими бо лее тяжелыми аналогами. Как кислотообразующий элемент, он стоит гораздо ближе к соседним углероду и кремнию. У алюминия общего с элементами побочной подгруппы третьей группы значительно больше, чем у бора. Он близок им не менее, чем тяжелым аналогам главной подгруппы. Во многих отношениях он занимает отчетливое промежуточное положение между бором и элементами побочной подгруппы, а не между бором и элементами главной подгруппы. Например, электроположительный характер правильно возрастает от бора через алюминий к лантану, в то время как в ряду бор — алюминий — галлий — индий — таллий, как уже указывалось, такое возрастание отсутствует. Теплоты образования хлоридов и окислов закономерно возрастают от бора и алюминия к лантану, в то время как от алюминия к таллию они падают (см. рис. 1, стр. 34). Сходство алюминия с его тяжелыми аналогами из главной подгруппы особенно проявляется в одинаковом строении водородных соединений. С галлием и индием алюминий объединяет также такое характерное для этих элементов свойство, -как способность к образованию квасцов. [c.354]

Рис. 38. Теплоты образования галогенидов и окислов элементов VII группы (о) и соединений лю-таллов с галогенами (б)

Теплоты образования некоторых соединений одновалентного таллия имеют следующие значения (ккал/г-эк ) [c.226]

Большая устойчивость соединений AgBg по сравнению с другими фазами в этих системах характеризуется большими теплотами образования [2] и соответственно большей прочностью химической связи. Селенид и теллурид таллия TI3X3 термически не устойчивы, плавятся инконгруэнтно. [c.174]

Таллий и азот. Нитрид таллия состава Т1Мз осаждаетх л в виде белых твердых кристаллов при помощи азида натрия из-сернокислых или азотнокислых растворов, а также образуется при взаимодействии паров таллия с аммиаком. В атмосфере углекислоты нитрид плавится при температуре 334°, а при нагревании в водороде восстанавливается до металла. При очень быстром нагревании или ударе нитрид таллия взрывает. Прямого соединения азота с таллием не наблюдалось. Теплота образования этого соединения вычислена равной —54,7 ккал/ моль. [c.242]

Кривая теплот образования хлоридов с возрастанием атомного номера катиона имеет столь же отчетливо выраженный периодический характер (рис. 31). Разделению элементов на периоды и здесь отвечают инертные газы, не образуюш ие сколько-нибудь устойчивых хлоридов и соответствую-ш ие поэтому наиболее глубоким минимумам. В 1—3-м периодах максимумы теплот образований хлоридов приходятся на водород, литий и натрий. В 4—6-м периодах выявляются по два главных максимума. Первый приходится на щелочной металл — калий, рубидий, цезий или франций, — что соответствует катионам с внешней электронной конфигурацией р и наибольшим ионным радиусом. Вторые максимумы теплот образования хлоридов приходятся на хлориды цинка, кадмия (с катионами, имеющими внешнюю d °-подоболочку) и одновалентного таллия. Минимумы приходятся на элементы I и VIII групп — медь, рутений и золото — и примерно соответствуют окончанию заполнения d-подоболочки у переходных металлов и началу заполнения следующей 8 р -оболочки. В четвертом периоде высшая валентность у хлоридов металлов V—VI групп не проявляется, минимум отсутствует и соответствующий участок кривой имеет сложную форму. Заполнение /-оболочек у лантаноидов и актиноидов намечается в виде третичной периодичности теплот образования их хлоридов. При этом теплоты образования хлоридов приблизительно линейно убывают от La lg к LuGlg в связи с лантаноидным сжатием катионов. Однако тепло-там образования хлоридов европия и иттербия отвечают явные минимумы, разделяющие семейство лантаноидов на цериевую и иттриевую группы. Для актиноидов, которые в отличие от лантаноидов в соединениях с хлором проявляют высшие валентные состояния, теплоты образования хлоридов [c.108]

Периодическая кривая теплот образования фторидов изображена на рис. 32. Разделению на периоды отвечают минимумы для малоустойчивых фторидов инертных газов. Максимумы в 1—3-м периодах отвечают теплотам образования фторидов водорода, лития и натрия. С возрастанием валентности катиона теплоты образования фторидов резко падают. В 4— 7-м периодах проявляется двойная периодичность кроме главных максимумов, соответствующих теплотам образования фторидов кальция, стронция, бария и радия (большие катионы с внешней 5 /7 -конфигурацией), имеют место побочные максимумы, приходящиеся на фториды цинка, кадмия и таллия, т. е. на соединения, в которых катионы имеют заполненную -подоболочку (Zn , Сс ) или проявляют сходство со щелочными металлами (Т1 ). Эти максимумы в каждом большом периоде разделены минимумами, приходящимися на фториды меди, серебра и золота, у которых завершается заполнение -оболочек и появляется внешний в-электрон. Переходные металлы 4-го периода от марганца до никеля в соединениях с фтором не проявляют высших валентностей, отвечающих номеру группы, и их теплоты образования с возрастанием атомного номера изменяются сложным образом. Заполнению /-оболочек у лантаноидов и актиноидов и здесь соответствует третичная периодичность. Теплоты образования фторидов лантаноидов почти линейно уменьшаются от ЬаРд до ЬиРд вследствие лантаноидного сжатия. Фторидам европия и иттербия, у которых заполнены / - и / -гpyппы, отвечают минимумы, разделяющие ряд лантаноидов на цериевую и иттриевую группы. [c.109]

Элементы главной подгруппы III группы в соединениях, в которых их валентность соответствует номеру группы, максимально трехвалентны. Бор и алюминий образуют только очень ограниченное число соединений, в которых они проявляют низшие степени окисления. Напротив, галлий, индий и таллий очень легко могут быть переведены в низшие валентные состояния. Но в этом состоянии галлий и индий, однако, менее устойчивы, чем в трехвалентном. Таллий же чаще встречается в одновалентном состоянии, чем в трехвалентном. Кроме того, таллий в трехвалентном состоянии в противоположность галлию и индию имеет лишь очень небольшое сходство со вторым элементом главной подгруппы III группы — алюминием, к которому галлий и индий во многих отношениях очень близки. Их гидроокиси, так же как и гидроокись алюминия, амфотерны. Их соли, так же как и соли алюминия, в водных растворах частично гидролизованы. Как и алюминий, галлий и индий образуют квасцы, т. е. двойные сульфаты типа М1М1И(304)2 12НгО (конечно, не в такой степени, как алюминий). Трех-валептный таллий образует двойные сульфаты другого типа, а именно типа МЩ11 (304)г HgO. Но и алюминий образует двойные сульфаты этого типа, и их кристаллизацию при определенных условиях, в которых они вообще способны существовать, можно вызвать добавлением соответствующего двойного сульфата таллия. Помимо способности легко переходить в низшие степени окисления, галлий, индий и таллий отличаются от бора и алюминия меньшей теплотой образования их окислов и легкой восстанавливаемостью их до металла. В металлическом состоянии вследствие мягкости и низких температур плавления они очень сильно отличаются от алюминия и особенно от бора. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология