Одновалентные состояния

Наличие одного неспаренного электрона во внешнем электронном слое атома ( ) объясняет одновалентное состояние рассмат- [c.303]

Бор. Наличие в нормальном состоянии одного неспаренного 2р-электрона означает, что атом бора имеет валентность, равную единице. Однако одновалентное состояние для него нехарактерно, поскольку не очень большое энергетическое воздействие переводит его в возбужденное состояние (см. рис. 1.34). В этом состоянии его валентность равна трем. [c.82]

Элементы главной подгруппы не являются комплексообразо-вателями, но в отрицательно одновалентном состоянии обладают донорными свойствами и координируются целым рядом металлов. [c.210]

Таким образом, валентные возможности ЩЭ не слишком разнообразны — это металлическое состояние (степень окисления 0) и одновалентное состояние (степень окисления +1), причем из-за относительно низкой величины ПИ1 ионное состояние М+ именно для ЩЭ наиболее характерно. Поэтому соединения ЩЭ обычно рассматриваются как модельные, когда нужно изучить свойства соединений с преимущественно ионной связью. Для теоретической, да и практической химии ионные соединения, которым присущи, например, высокие температуры плавления и кипения, большая термическая устойчивость, чрезвычайно важны. Кроме того, ионы ЩЭ имеют наименьшее среди других катионов поляризующее действие, закономерно уменьшающееся в ряду Ь1+—Сз+. Это позволяет, подбирая катион ЩЭ с необходимыми характеристиками, получать соединения относительно малоустойчивые (гидриды, перекиси и др.), которые не могут быть получены, когда роль катиона выполняет более сильный поляризатор, чем ЩЭ+. [c.7]

Атом бора в нормальном состоянии (1з 25 2р ) имеет один неспаренный электрон, а потому должен быть одновалентным. Однако для бора одновалентное состояние почти не характерно, так как происходит промотирование электрона с переходом атома в. возбужденное состояние [c.95]

Как в сероводородном (второй форзац) так в кислотно-щелочном (стр. 14—15) и аммиачно-фосфатном (стр. 16—17) методах выделяется аналитическая группа плохорастворимых хлоридов. В ее состав входят катионы элементов 1В подгруппы в одновалентном состоянии и примыкающие к ним по горизонтальному направлению ртуть (I), таллий [c.20]

Мостиковая связь — участие атомов в одновалентном состоянии одновременно в двух связях. [c.87]

В дальнейшем внутри подгруппы с возрастанием заряда ядра (а следовательно, и числа энергетических уровней) металлические свойства усиливаются. Алюминий — уже металл, но не типичный. Его гидроокись обладает амфотерными свойствами. У таллия более сильно выражены металлические свойства, а в одновалентном состоянии он близок к металлам I группы. [c.303]

Потенциал ионизации до одновалентного состояния [c.72]

Указывается [8], что в двух отношениях одновалентный таллий отличается от щелочных металлов — малой растворимостью сульфида и хлорида. Конечно, таллий, как тяжелый элемент третьей группы, должен даже в одновалентном состоянии отличаться от более легких элементов первой группы. В отличие от щелочных металлов, одновалентный таллий образует и другие малорастворимые соединения, которые. сближают его с одновалентными катионами тяжелых металлов первой группы (Си+, Ag+, Аи+) и его ближайшими соседями в шестом периоде системы Д. И. Менделеева (Hg2 +, Hg2+, РЬ + и отчасти В1 + и Ро) [278]. Таллий и названные элементы образуют мало растворимые в воде сульфиды, иодиды, хроматы, молибдаты и др. Светочувствительность галогенидов одновалентного таллия сближает их с соответствующими солями Ag+ и Аи+. [c.11]

Отделение таллия производится следующим способом. Сначала восстанавливают трехвалентный таллий до одновалентного состояния добавлением хлоргидрата гидроксиламина или сернистой кислоты. К 40 мл нейтрализованного раствора добавляют 0.5 г K N и 0,5 г цитрата аммония и экстрагируют 4 раза по 10—15 мл 0,1 %-ного раствора дитизона в хлороформе. Экстракты объединяют и промывают 20—50 мл 0,1 %-ного раствора [c.80]

Медь даже в небольших количествах очень сильно мешает определению молибдена. (717, 1117]. Для него получают слишком низкие результаты. Медленная реакция аутоокисления пятивалентного молибдена кислородом воздуха резко ускоряется в присутствии меди как катализатора. Предполагается, что при этой реакции образуется перекись водорода в качестве промежуточного продукта. Когда раствор соединения пятивалентного молибдена, полученного в ртутном редукторе, фильтруют в присутствии воздуха, то происходит окисление следовых количеств ИОНОВ одновалентной меди кислородом с образованием перекиси водорода, которая затем окисляет некоторое количество пятивалентного молибдена. Вследствие протекания этой реакции для молибдена получают низкие результаты. В то же время при определенных условиях (1Л НС1) пятивалентный молибден спо собен восстанавливать медь до одновалентного состояния. [c.191]

Электронные конфигурации индия и таллия приведены в табл. 26, а их основные физико-химические параметры — в табл. 27. Химически In и Т1 сильно отличаются друг от друга. Индий напоминает рассмотренный в предыдущей главе галлий, отличаясь несколько большей устойчивостью одновалентного состояния (тем не менее кислородсодержащие соли 1п(1) неизвестны). Для таллия основное состояние одновалентное. Соединения Т1(1) по свойствам напоминают соединения, соднойстороны, щелочных металлов, с другой, серебра и свинца. Таллий (1И) близок к индию (П1), но соединения этого ряда для таллия часто неустойчивы, а некоторые из них вообще получить не удается. Если отвлечься от восстановительных свойств, то те соединения индия (1), которые удается получить, весьма напоминают по остальным свойствам соединения таллия (I). Для таллия весьма характерно образование смешанных солей, включающих T1(I) h Tl(III). Для индия соединения такого рода известны лишь в галогенидах и некоторых близких к ним соединениях. В отличие от галлия индий и таллий с геохимической точки зрения проявляют преимущественно халькофильный характер и извлекаются главным образом из руд тяжелых цветных металлов. [c.281]

Элементы этой группы существуют в трехвалентном состоянии, за исключением таллия, который преимущественно находится в одновалентном состоянии. [c.206]

При 25° С согласно ( 1,43) разность потенциалов полуволны простого и комплексного ионов при восстановлении от двух-до одновалентного состояния выражается уравнением [c.226]

В тех случаях, когда при обработке анализируемой пробы образуются соли таллия (П1), основная масса таллия переходит в осадок от аммиака. При сильном прокаливании этого осадка некоторая часть таллия, если не весь, переходит в одновалентное состояние. Если железо в осадке окислов определяется титрованием перманганатом после обработки такими восстановителями, как сероводород и сернистый ангидрид. [c.536]

Атом фтора в одновалентном состоянии имеет несколько (3) неподеленных элeктpoнfrыx пар, поэтому он может быть донором. [c.204]

Галлий, индий, таллий расположены в П1 группе периодической системы элементов Менделеева и составляют побочную подгруппу (с. 50). Электронная конфигурация атомов представлена в табл. Г17. В отличие от В и А1 электронам валентносги у Оа, 1п, Т1 предшествует оболочка из 18ё, что приводит к немонотонному нзмененню ряда свойств элементов в подгруппе с ростом порядкового номера (см. табл. 1.17). В связи с электронной конфигурацией пз пр они проявляют степень окисления, равную +3 и +1. Устойчивость трехвалектного состояния уменьшается от Оа к Т1 (а устойчивость одновалентного состояния растет), что связано с ростом поляризующего действия трехвалентных ионов по мере увеличения их радиуса и появлением у Т1 эффекта дополнительной поляризации. Так, если для Са наиболее характерна степень окисления, равная +3, то для Т1 равная +1. [c.167]

Семивалентное состояние характерно лишь для хлора и иода для фтора возможно лишь одновалентное состояние, а для брома и астата — ияти-валснтное. [c.590]

Учитывая повышенную устойчивость наполовину законченных -подгрупп, теоретически можно ожидать для Ре, Мп и Сг характерности соответственно трех-, двух- и одновалентного состояний. Применительно к железу и марганцу такой прогноз в основном оправдывается, но для хрома одновалентное состояние оказывается крайне нехарактерным. Вместе с тем характерность для хрома трехвалентного и для марганца четырехвалентиого состояний (при крайней нехарактерности пятивалентного для железе) этими схемами никак не обосновывается. [c.231]

Следует заметить, что для образования связей и проявления степени окисления +3 необходимо участие спаренных электронов, занимающих -орбиталь в атомах этих элементов. Пара электронов 5 устойчива и принимает участие в образовании химических связей лишь у элементов, образующих прочные связи например, у алюминия валентность +3 является преобладающей. Устойчивость одновалентных состояний растет в подгруппе по мере снижения прочности связей, и у таллия известны многочисленные соединения, в которых он одновалентен. Напротив, бор в соединениях всегда трехвалентен образование ковалентных связей в общем случае может доставить энергию, необходимую для того, чтобы перевести электроны атома бора в реакционноспособное возбужденное состояние, отвечающее 5р -гибридизации. Ионизационный потенциал (первый) бора настолько высок (8,29 эВ), что образование одной связи с одновалентным катионом бора не может компенсировать затраты энергии на отрыв электрона. Направление осей гибридных облаков этого типа характеризуется углами 120°, причем все три оси лежат в одной плоскости. Поэтому молекула соединения бора типа ВС1з имеет плоскую структуру. Бор в гидридах формально ведет себя как четырехвалентный элемент. Боран ВНз в свободном состоянии неизвестен и обнаружен только как неустойчивый промежуточный продукт. Но диборан ВгНв исследован детально. Этот гидрид был использован для получения и ряда других боранов. Диборан получают в чистом виде из борогидрида натрия и три-фторида бора [c.157]

Наличие в атомах галогенов одного неспаренного электрона на внешнем энергетическом уровне обусловливает проявление ими одновалентного состояния. Для проявления более высоких валентностей необ.ходимо возбуждение атомов, т. е. расспаривание электронных пар [c.254]

Наряду со сходством таллия с другими элементами третьей группы следует отметить и существенные отл ичия, особенно способность давать соединения, в которых он находится в одновалентном состоянии. [c.10]

МА титрованного 0,1 М раствора К2СГО4 помещают в мерную колбу емкостью 50—100 ма, разбавляют равным объемом воды, вводят 1—2 г чистого карбоната кальция и затем прибавляют определенный объем нейтрального исследуемого раствора, содержащего приблизительно 0,1 г таллия в одновалентном состоянии. Добавляют воду до метки, сильно взбалтывают и выпавшему ТЬСгО дают осесть на дно колбы. Жидкость сливают через двойной фильтр. К 20—50 мл фильтрата добавляют 10—15 мл 25%-ной соляной кислоты, около 1 г иодида калия и через несколько минут выделившийся иод титруют 0,1 vV раствором тиосульфата, добавляя в конце титрования крахмал [c.101]

Среди элементов подгруппы IIIA таллии обладает одним уникальным свойством — образует стабильные одновалентные соединения. Однако если для неорганических солей таллия большая стабильность обычно свойственна именно низшему состоянию окисления, то среди органических соедниеиий, наоборот, обычно стабильны лишь производные таллия(III). В то же время возможность перехода металла в одновалентное состояние в значительной степени определяет реакционную способность органических соединений таллия(III). Действительно, восстановление Т1 до ТГ (схема 171) позволяет проводить эффективные и в некоторых случаях уникальные превращения легкодоступных органических монозамеи1,еииых таллия(III) п органические соединения и соли таллия (I). [c.140]

Если аммиак стабилизирует одновалентное состояние меди по реакции 2Си(ЫНз)2+ Си(КНз)42- -1-Си, то первые два диамина стабилизируют степень окисления +2, Эти соедпне ня лю1 ут образовать хелатные комплексы с Си (но, очевидно, не с Си ), в то время как пептаметилендиамии, вероятно, может присоединяться только посредством одной группы NH2 либо к Си , либо к Си и, таким образом, ведет себя подобно аммиаку. [c.225]

Окись меди действует на фенилгидразин подобно кислороду, причем металл выделяется в виде зеркала. Исходя из этого, была предложена следующая методика восстановления меди. Нагревают смесь одной части свежеперегнанного фенил-гидразина с двумя частями воды до получения светлого раствора. К полученному раствору добавляют около половины объема горячего насыщенного раствора гидроокиси меди в концентрированном аммиаке. При этом выделяется азот и двухвалентная медь восстанавливается до одновалентной. Затем добавляют 10-процентыый раствор едкого кали до образования осадка гидроокиси одновалентной меди. Если этот бесцветный или палевол<елтый раствор осторол<но нагреть в контакте с тщательно очищенной поверхностью непроводника, то на поверхности осядет медный слой. Интересно отметить, что медь восстанавливается до металла из одновалентного состояния, т. е, подобно серебру. [c.55]

Катализаторы пиролиза представляют собой сложную систему, основными компонентами которой являются активная масса и носитель. Носитель, обладающ.ий некоторой каталитической активностью, придает катализатору требуемые механические свойства (прочность) и способствует его стабильности. Активный компонент в большинстве предлагаемых катализаторов пиролиза состоит, в основном, из оксидов металлов переменной валентности — ванадия, ниобия, индия, железа и др. Каталитическая активность таких оксидов в процессе пиролиза связана, по-видимому, с изменением их валентности в каталитическом процессе. Так, было показано, что окисленный ванадиевый катализатор пиролиза, содержащий в качестве активного компонента пятивалентный ванадий, обладает (без предварительной активации) низкой активностью и приобретает максимальную активность только после восстановления ванадия водородом (например, водородом, содержащимся в составе продуктов пиролиза) до низшей валентности. Сильновосстановленный образец катализатора, проявляющий высокую активность с первых минут подачи сырья, содержит ванадий, восстановленный, по-видимому, до У0о,5 (одновалентное состояние), обнаруженного на его дифрактограммах. Время, необходимое для восстановления ванадия до активного состояния, зависит от температуры при 300 °С для этого требуется 15 мин, при 750 °С — менее 1 мин. Протекание окислительно-восстановительных реакций в процессе каталитического пиролиза можно предположить и для других катализаторов. [c.10]

Одновалентный менделевий зарегистрирован в спиртовых солянокислых растворах. Оказалось, что в такой среде одновалентное состояние менделения очень устойчиво. Из этих растворов менделевий соосаждался вместе с труднорастворимыми соединениями щелочных металлов,— это было прямым двказательством общности их свойств. Аналогия, конечно, не абсолютная, но все же любопытно первый элемент второй сотни в чем-то схож с типичными элементами первой группы. [c.455]

Нами было показано, что комплекс, образующийся нри оксигениро-вании солей одновалентной меди в растворе пиридина, во многих отношениях аналогичен ферменту тирозиназе [25]. И в ферменте, и в модельном катализаторе в анаэробных условиях медь находится в одновалентном состоянии в аэробных условиях происходит оксигенирование, причем на два атома меди поглощается один моль О 2- Стадия образования оксигенированного комплекса предшествует стадии окисления. В аэробных условиях часть меди сохраняется в одновалентном состоянии. Из двух атомов молекулы кислорода фермент и его модель переносят к субстрату только один. Субстрат восстанавливает часть меди до Си . Перекись водорода не участвует в процессе. Образуется промежуточный радикал, стабилизированный на ферменте или модели. Для фермента были предположены координационные связи Си—N и показано отсутствие геми-новоп структуры, для модели методом ЭПР найдена связь u N фта-лоцианин меди не является катализатором реакций, проводимых моделью. [c.210]

Известны алкильные и арильные соединения всех трех элементов этой группы — меди, серебра и золота однако для большей части этих соединений из-за их низкой термической ста бильности подробных сведений о структурах не имеется. Между органическими соединениями меди (I) и серебра имеется боль щое сходство. У золота известны соединения, где металл как одно-, так и трехвалентен. Оба ряда органических соединений золота образуются лищь в том случае, если металл находится в координационной связи с молекулой соответствующего донора координационное число для производных золота (I) соста вляет два, а для золота Ш) —четыре. Органические соединения меди (И) не известны. При взаимодействии соли меди (И) и гриньяровского или другого подобного реагента всегда в первую вз редь происходит восстановление меди до одновалентного состояния. ....... [c.513]

Известны соединения одновалентного и двухвалентного таллия. По химическим свойствам таллий (I) сходен со щелочными металлами, а таллий (1П) — с тяжелыми металлами. В кислых растворах таллий (III) легко восстанавливается сернистой кислотой или сероводородом до одновалентного состояния. Таллий (I) окисляется хлором, бромом и царской водкой, но не окисляется азотной кислотой. Из сильнокислых растворов таллий, если он один, не осаждается сероводородом, но выделяется совместно с другими металлами группы сероводорода, образуя соединения с такими элементами, как мышьяк, сурьма, олово и медь. Из растворов, содержащих разбавхЕенную минеральную кислоту, таллий сероводородом осаждается не полностью, по выделяется количественно в виде TI2S из уксуснокислых растворов или при осаждении сульфидом аммония. Так как TI2S на воздухе легко окисляется, фильтрование следует проводить возможно быстрее, следя за тем, чтобы фильтр все время оставался влажным. Промывание осадка заканчивают разбавленным раствором сульфида аммония (бесцветным). [c.538]

Практически все методы определения таллия требуют предварительного восстановления его до одновалентного состояния. Восстановление легко осуществляется обработкой кислого раствора сернистым ангидридом, избыток которого затем удаляют кипячением. Вероятно, наиболее удовлетворительным является метод, основанный на взвешивании таллия (I) в виде хромата Т12СГО4. Взвешивание в виде окиси таллия ТЬОз также дает хорошие результаты, но эта операция сложнее, в особенности когда определяют малые количества таллия. Методы, основанные на осаждении в виде иодида таллия ТП, обычно дают пониженные результаты вследствие заметной растворимости этой соли [c.540]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология