Заместители первичные

Дело № 3. Карточки первичного инструктажа (форма 1-Э) по технике безопасности для всех лиц, прошедших у начальника службы или его заместителя первичный инструктаж, также хранят в архиве службы, в порядке исключения — в личных делах работников АДС, которые, в свою очередь, находятся в отделе кадров газового хозяйства. [c.96]

НЫМ источником сведений о структуре белков, приводит ко все большим успехам в установлении деталей структуры. Например, на ранних стадиях исследования структуры железосодержащего белка миоглобина достигнутое разрешение составляло 6 А, что не позволяло увидеть индивидуальные атомы, но указывало-на скрученную форму пептидных цепей, обвивающих матрицу, состоящую из молекул воды (т. е. давало возможность установить третичную структуру). Увеличение разрешения до 2 А позволило установить положение большинства индивидуальных аминокислот, основываясь на форме содержащихся в них заместителей (первичная и вторичная структуры). [c.127]

Многие белки могут существовать в виде хорошо образованных кристаллов, что в принципе делает возможным установление их строения методом рентгеноструктурного анализа. Возникающие при этом проблемы весьма нелегки, поскольку даже в маленькой молекуле белка, например инсулина, надо установить положение 700 атомов (не считая атомов водорода). Рентгеноструктурное исследование, оказавшееся чрезвычайно ценным источником сведений о структуре белков, приводит ко все большим успехам в установлении деталей их структуры, Например, на ранних стадиях исследования структуры железосодержащего белка миоглобина достигнутое разрешение составляло 6 А, что не позволяло увидеть индивидуальные атомы, но указывало на скрученную форму пептидных цепей, обвивающих матрицу, состоящую из молекул воды (т. е, давало возможность установить третичную структуру). Увеличение разрешения до 2 А позволило установить положение большинства индивидуальных аминокислот, основываясь на форме содержащихся в них заместителей (первичная и вторичная структура). [c.389]

Соотношение между алленом 60 и ацетиленом 61, образующимися при этой реакции зависит от заместителей. Первичные галогениды (58, К = Н = Н) обычно дают ацетилены, в то время как вторичные и третичные часто приводят исключительно к алленам [62, 63]. К сожалению неустойчивость третичных галогенидов (58, К, Н ф Ф Н) препятствует их применению [c.637]

Триазиновые активные красители (выпущенные впервые под названием проционы ) содержат в качестве реакционноспособных заместителей чаще всего атомы хлора, реже брома, еще реже пиридиниевые и т. п. остатки, а в качестве их носителя — триазиновое кольцо. В большинстве случаев триазиновые красители получают взаимодействием красителей, содержащих способные ацилироваться заместители (первичные и вторичные аминогруппы, окси- и меркаптогруппы), с 2,4,6-три-хлор-1,3,5-триазином (цианурхлоридом). [c.190]

В последнее время для изучения строения лигнина и его изменений в результате химических превращений широкое применение нашел более информативный метод С-ЯМР-спектроскопин, в том числе ЯМР-спектроскопии высокого разрешения в твердых телах. Интервал химических сдвигов в спектрах в 20 раз шире, чем у спектров ПМР, и сигналы не перекрываются, что облегчает отнесение сигналов к определенным атомам углерода. В спектре лигнинов можно различать сигналы более 40 типов атомов углерода углерода карбонильных групп углерода, связанного с различными заместителями первичных, вторичных и третичных атомов углерода и т.д. В спектрах С-ЯМР в отличие от спектров ПМР не соблюдается пропорциональность между интенсивностью сигнала и числом соответствующих ядер С, однако разработаны методы, допускающие количественную интерпретацию этих спектров. [c.418]

Иной тип спускового механизма бергмановской циклизации реализован в серии моделей типа 328 и 329, содержащих защищенную гидроксильную группу при С-3 [42к]. Предполагалось, что наличие в этом положении свободного фенольного гидроксила должно значительно ускорить раскрытие эпоксидного цикла с последующей циклизацией (схемы 4.97 и 4.98). В модели 328 гидроксил был защищен пивалоильной группой. Ее удаление легко протекает в мягких щелочных условиях и сопровождается одновременной переэтерификацией при карбамоильном заместителе. Первичный продукт этой реакции — фенолят 328а — немедленно подвергается дальнейшим [c.530]

Бромпроизводные реагируют легче, чем хлорпроизводные. Для алкилгалогенидов легкость обмена галогена уменьщается в ряду заместителей первичные > вторичные > третичные. Высокой реакционной способностью обладают соединения, содержащие в а-положении к галогену группы СООН, СО, С = С, СбНб. Обмен галогена в ароматическом кольце возможен лищь при наличии электроноакцепторного заместителя. [c.415]

Тип заместителя, находящегося у 2-меркаптобензтиазильного атома серы, оказывает решающее влияние на активность его действия (величина модуля, замедление начала вулканизации). Если заместителем является 2-меркаптобензтиазильная группа (вулкацит ОМ), то после расщепления образуются лишь 2-меркантобензтиазиль-ные радикалы. По этой причине дибензтиазилдисульфид по своему действию (за исключением замедления подвулканизации) практически аналогичен 2-меркаптобензтиазолу, например в отношении реакций активации и величины модуля. Напротив, в случае сульфенамидов (заместитель первичный или вторичный амин) после расщепления образуются эквимолекулярные количества 2-меркаптобензтиазола и основания. В момент образования основание находится в растворенной форме и в непосредственной близости к 2-меркаптобензтиазолу и активирует его. Так как скорость вулканизации в присутствии 2-меркаптобензтиазола при введении эквимолекулярных количеств добавок основного характера является наибольшей, то в случае сульфенамидов можно рассчитывать на максимально возможную скорость вулканизации после того, как она уже началась. Достигаемая величина модуля соответствует той, которую получают при использовании комбинации эквимолекулярных количеств 2-меркаптобензтиазола и вторичного ускорителя основного характера. [c.181]

При окислении ряда 2,6-ди-трет -бутилфенолов, содержащих в пара-положении способные к отщеплению электронодонорные заместители, первичные феноксильные радикалы методом ЭПР (стационарные условия) не обнаруживаются. В этих случаях образуется один и тот же радикал, спектр ЭПР которого представляет собой триплет с Он 1,5 э, соответствующий спектру 2,6-ди-грет-бутил-семихинона 277,278 Радикал этого семихинона, по-видимому, возникает в результате разложения образующейся хинолидной гидроперекиси путем отщепления пара-заместителя. Кроме того, при медленном окислении в результате диспропорционирования возникающих на первой стадии окисления первичных феноксильных радикалов всегда получается 4-окси-3,5-ди-7 рет-бутилбензальде-гид. [c.160]

N-aцильнoe производное нуклеофильного звена или его модель) или геометрическую модель переходного комплекса. Тогда формируемая в процессе синтеза и миграции заместителей первичная структура будет настраиваться на минимум свободной энергии системы, соответствующий глобулам, в которые встроен промежуточный продукт каталитического превращения или модель переходного комплекса. Иными словами, конформационный переход произойдет при достижении такого внутримолекулярного распределения функциональных групп, в котором модель функционирующего активного центра уже учтена как элемент первичной структуры. Теперь нужно удалить включенный фрагмент из сформировавшейся глобулы и освободить активный центр. Если в результате этого не произойдет катастрофического разрушения третичной структуры (а ее, если понадобится, можно предварительно стабилизировать внутри- или межмолекулярным сшиванием), то система перейдет в более высокий энергетический минимум, запомнив ,, однако, энергетически предпочтительное состояние с занятыми активными центрами. Последнее эквивалентно возникновению некоторого напряжения, которое по крайней мере частично сохранится или даже усилится при сорбции соответствующего субстрата в зоне активного центра и которое будет подталкивать реагирующие частицы вдоль координаты реакции, т. е. в сторону образования промежуточного продукта или переходного комплекса, запрограммированного при самонастройке. Упомянутое напряжение окажется причиной снижения свободной энергии активации процесса. Термин напряжение взят в кавычки, ибо, вообще говоря, нет никакой необходимости (впрочем, равно как и противопоказаний) трактовать его как истинное напряжение третичной структуры. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология