Начало вулканизации

По мере вулканизации натурального каучука физико-механические свойства его, как указывалось выше, улучшаются только до некоторого предела, который характеризуется максимальным или минимальным значением свойств. Наилучшие показатели различных физико-механических свойств вулканизата достигаются через близкие по величине промежутки времени от начала вулканизации. Наименьшая продолжительность вулканизации, обеспечивающая при прочих одинаковых условиях (температура, состав резиновой смеси) наилучшие физико-механические и технические свойства вулканизата, называется оптимумом вулканизации. [c.74]

Время начала вулканизации, 1з, мин 3,0 3,0 [c.166]

Поверхностно-активные вещества с аналогичными размерами углеводородного радикала способны образовывать мицеллы при низких значениях критических концентраций [397], Образующиеся мицеллы солюбилизируют в полярное ядре молекул первичного ускорителя и серу, обеспечивая тем самым замедление начала вулканизации [395]. [c.242]

Время до начала вулканизации [c.353]

Весьма вероятно, что еще до начала вулканизации основная часть плохо совмещающейся с каучуком и относительно полярной эпоксидной смолы адсорбируется [c.170]

На основании сведений о химическом действии ускорителей вулканизации можно объяснить многие, хотя далеко не все технологические зависимости. Таким образом, как будет показано в процессе изложения, можно определить момент начала вулканизации и стабильность при обработке. По характеру вулканизации можно установить степень ее завершенности и тем самым предполагаемое значение модуля. По структуре поперечных связей можно судить о предполагаемой термостойкости вулканизата и склонности к реверсии (плато) или возможной тенденции к последующей вулканизации. На основании данных о влиянии химической природы вулканизующих агентов можно определить те оптимальные их дозировки, с помощью которых возможно достигнуть заданных свойств. Данные по химизму процесса вулканизации позволят лучше понять связь, существующую между выбором вулканизующих агентов и технологическими показателями, получаемыми при их применении. [c.15]

Стадии вулканизации. Начало вулканизации [c.31]

Если рассматривать модуль резиновой смеси в зависимости от времени вулканизации, то можно установить различные стадии реакции подвулканизация, или начало вулканизации, недовулканизация, оптимум вулканизации и перевулканизация. Последняя для натурального каучука часто сводится к реверсии (рис. 5). [c.31]

I — начало вулканизации II — недовулканизация III — оптимум IV — перевулканизация. I — смесь с быстрым началом вулканизации 2 — смесь с замедленным началом вулканизации 3 — смесь с увеличивающимся модулем 4 — смесь с реверсией. [c.32]

После начала вулканизации скорость образования сетки зависит от характера и дозировки ускорителей вулканизации. [c.35]

Действительно, если в описанном идеальном случае вулканизуемая смесь должна входить в полость формы по возможности при температуре вулканизации, то это, естественно, достижимо только тогда, когда смесь обладает высокой температурой по выходе из сопла. В машинах червячного типа температура в шнеке может доходить до 120° С, а на выходе из сопла — до 140° С. Дальнейшее повышение температуры от 140 до, например, 180° С может произойти во время течения материала через сопло и каналы вследствие внутреннего трения. Это повышение температуры, между прочим, не зависит от давления. В машинах плунжерного типа, вследствие длительного пребывания смеси в загрузочной емкости, можно поддерживать температуру предварительного нагрева материала лишь —70—80° С, так как в противном случае может начаться вулканизация. Правда, температура у выхода при этом также выше, чем в резервуаре однако она значительно ниже, чем это обычно наблюдается в машинах червячного типа. Очень трудно достигнуть нужного повышения температуры до температуры вулканизации во время [c.64]

При открытом обогреве, как уже упоминалось (см. 1.3.2), в противоположность вулканизации в прессе, следует стремиться к возможно более быстрому началу вулканизации, чтобы увеличение жесткости противодействовало бы тенденции к деформации, обусловленной нагревом смеси. Но, с другой стороны, начало вулканизации не должно наступать настолько быстро, чтобы могла возникнуть опасность подвулканизации при температурах обработки. Соответственно этому, вообще, остается очень небольшая область между хорошей формуемостью при температурах обработки и стойкостью к деформациям при температурах вулканизации. Отсюда ясна необходимость весьма тщательного составления смесей. [c.67]

Для вулканизации в паровой трубе можно применять лишь такие ускорители вулканизации, которые дают достаточно широкое плато, обеспечивают высокую надежность обработки смесей и при этом вызывают начало вулканизации паром при высоких температурах в течение нескольких секунд. Такими ускорителями являются, например, сульфенамиды, которые в прессе длительное время сохраняют текучесть, в атмосфере же пара действуют очень быстро, особенно в сочетании с тиурамами или дитиокарбаматом [114, 115]. [c.79]

При изготовлении изделий из латекса, когда часто применяются дитиокарбаматы аммония в качестве водорастворимого ускорителя, быстрое начало вулканизации и проблема стабильности при обработке имеют значительно меньшее значение это объясняется тем, что переработка латекса, как правило, производится при низких температурах и возможная подвулканизация во многих случаях не так сильно сказывается на дальнейшей обработке латекса. [c.125]

В присутствии этих соединений вулканизация также протекает с большой скоростью. Однако вулканизация смесей, содержащих дитиокарбаматы свинца и кадмия, наступает несколько медленнее, чем смеси с дитиокарбаматами цинка. В частности, пентаметилендитиокарбамат кадмия замедляет начало вулканизации. Особенно [c.131]

При введении производных тиурама в смесь в качестве ускорителей вулканизации они играют роль ультраускорителей. По сравнению с ускорителями группы дитиокарбаматов они несколько лучше обеспечивают стабильность при обработке и вызывают менее быстрое начало вулканизации. [c.134]

Тиурамы часто вводятся в смеси в качестве не первичных, а вторичных ускорителей, например для повышения скорости вулканизации смесей, содержащих ускорители тина меркаптопроизводных или сульфенамидов. Это представляет особый интерес при использовании сульфенамидов, которые в сочетании с тиурамами после замедленного начала вулканизации вызывают особенно быстрое завершение вулканизации (крутой подъем кривой вулканизации) [c.135]

Смеси, содержащие меркаптановые ускорители, применимы при всех методах вулканизации (в прессе, паром и горячим воздухом). Однако нри вулканизации в прессе предпочтение отдается ускорителям, обусловливающим замедленное начало вулканизации. Смеси, содержащие ускорители класса меркаптосоединений, отличаются очень широким плато вулканизации. Поэтому можно применять при вулканизации относительно высокие температуры и таким образом значительно снизить продолжительность процесса. [c.162]

Дальнейшего замедления начала вулканизации можно достичь применением замедлителей вулканизации таким образом, путем соответственного выбора ингредиентов оказывается возможным варьировать в широких пределах продолжительность периода сохранения текучести смеси. [c.164]

Рис. 15. Начало вулканизации смесей натурального каучука с ра.зличными тиазольными ускорителями

Изучение кинетики вулканизации резиновых смесей имеет не только теоретический интерес, но и практическое значение для оценки поведения резиновых смесей при переработке и вулканизации. Для определения режимов технологических процессов в производстве должны быть известны показатели вулканизуе-мости резиновых смесей, т. е. их склонность к преждевременной вулканизации — начало вулканизации и ее скорость (для переработки), а собственно для процесса вулканизации — кроме приведенных показателей — оптимум и плато вулканизации, область реверсии. [c.106]

При применении термически менее стабильных ускорителей (например, тиурамов) после начала вулканизации сперва устанавливается относительно высокая скорость вулканизации, которая выражена соответственно крутым отрезком кривой вулканизации. После потери активности частью ускорителя, что может произойти вследствие разложения или дезактивации радикалов, а также в результате уменьшения количества свободной, необходимой для структурирования, серы скорость вулканизации постепенно уменьшается. Соответственно кривая 1, которая отражает скорость образования узлов сетки, с увеличением времени нагрева приобретает все более пологий характер и асимптотически приближается к прямой, параллельной оси времени (сплошная кривая на рис. 6). [c.35]

Состав смесей для переработки по способу литья под давлением подбирается с таким расчетом, чтобы, с одной стороны, при температуре шприцевания получить оптимальную, большей частью низкую вязкость, обеспечивающую достаточную скорость процесса, а с другой — чтобы не возникло опасности преждевременной вулканизации. Прежде всего, нельзя допускать вулканизации в особенно опасном участке — выходном отверстии цилиндра шприц-машины. Наиболее приемлемый компромисс между противоречивыми требованиями возможно низкой вязкости и отсутствия предвулканизации может быть достигнут как правильным выбором типа каучука с малой вязкостью и способа его предварительной обработки (пластикация), так и в значительной степени выбором рецептуры смеси (неактивные и полуактивные наполнители, мягчители, ускорители вулканизации и замедлители, сильно задерживающие начало вулканизации). Кроме того, было показано, что практически для большей части рассматриваемых типов каучуков (натуральный, бутадиен-стирольный, нитрильный, полиизопрен) при совместном применении некоторых каучуков и стереорегулярного полибутадиена (например, буна СВ) время шприцевания значительно сокращается, так что изготовление формованных изделий по способу литья под давлением можно провести не только быстрее и рациональнее, но и надежнее. Как уже указывалось, введение активных ускорителей нежелательно в связи с высокими температурами, обычными для этого способа. Но, как правило, в этом и нет необходимости благодаря высоким температурам вулканизации. Существенно, чтобы смеси обнаруживали достаточную стабильность при переработке. Следует стремиться, чтобы время скорчинга по Муни составляло 10 мин для обеспечения возможности обработки при относительно высоких температурах. Особенно хорошие результаты дало применение сульфенамидных ускорителей, иногда в комбинации с тиурамами (тетраметилтиурам-дисульфидом), дитиокарбаматами (А -пентаметилендитиокарбаматом цинка) или гуанидинами (дифенилгуанидипом) [103а]. [c.65]

В случае применения веществ, отщепляющих серу, вулканизация может начаться только после того, как в результате разложения этих веществ сера выделится в свободном состоянии. Поэтому по сравнению с серной вулканизацией начало вулканизации в ирисут-ствип этих веществ несколько замедляется. При разложении тиурам-тетрасульфидов и производных морфолина одновременно образуются ускорители или активаторы, способствующие затем протеканию вулканизации с большой скоростью. Таким образом, при их использовании процесс вулканизации описывается кривыми, аналогичными тем, которые характерны для применения сульфенамидов (стр. 172) при этом, однако, не удается достигнуть того же эффекта, как с суль-фенамидом. [c.92]

На этих результатах основано дальнейшее развитие работ в области органических ускорителей вулканизации. Наблюдалось стремление перевести слишком быстровулканизующие вещества в соединения с замедленным действием, другими словами, в соединения, в присутствии которых задерживалось бы начало вулканизации тем самым создавалась большая стабильность при обработке и более длительный период сохранения текучести, чем в случае применения ускорителей — дитиокарбамата и меркантоарилентиазолов. Такого результата можно было достигнуть путем замещения тех групп, которые собственно ответственны за вулканизующее действие, например меркаптанная сера в производных диалкилалкилцикло-алкил- или алкиларилдитиокарбаминовых кислот (VHI) [c.119]

В процессе дальнейших исследований было обнаружено, что натриевые соли меркантоарилентиазолов легко взаимодействуют с органическими соединениями, содержащими легко замещающиеся атомы галогена. На основе таких реакций было синтезировано большое число соединений некоторые типичные примеры будут приведены ниже. Все они характеризуются тем же принципом построения, согласно которому меркаптанная сера 2-меркаптобензтиазола замещается органическим остатком. Такое замещение обусловливает, как показано на стр. 180, замедление начала вулканизации, так как последняя может начаться только после отщепления этого органического остатка. [c.121]

Повысить стабильность при обработке и хранении и замедлить начало вулканизации можно введением совершенно незначительных добавок тетраметилтиурамдисульфида, дибензтиазилдисульфида, замедлителей вулканизации или 2-меркаптобензимидазола. Наоборот, в сочетании с дитиокарбаматами аммония или аминами можно заметно повысить скорость вулканизации. [c.129]

Для смесей, содержащих тиурамные ускорители, могут быть использованы все методы вулканизации (в прессе, паром, горячим воздухом). При введении в смесь тиурамов в качестве ускорителей вулканизации наблюдается, по сравнению с дитиокарбаматами, некоторое замедление начала вулканизации (особенно в случае применения диметилдифенилтиурамдисульфид а), а при вулканизации в прессе — лучше сохраняется текучесть смеси. В результате реже получаются изделия, бракованные из-за плохой выпрессовки, обусловленной быстрым наступлением вулканизации. Ввиду того, что диметилдифенилтиурамдисульфид задерживает начало вулканизации, ему в отдельных случаях отдается предпочтение, его даже вводят в смесь в качестве вторичного ускорителя в сочетании с дитиокарбаматами или другими тиурамами, чтобы увеличить стабильность смесей с этими ускорителями в отношении подвулканизации. Для вулканизации в прессе еще более подходящими являются смеси с высоким содержанием ускорителя без серы или с небольшим ее [c.134]

В случае надобности можно замедлить начало вулканизации смесей, содержащих тиурамные ускорители, путем добавления небольших количеств других ускорителей, например, дибензтиазилдисульфида, или посредством применения замедлителей вулканизации или 2-меркаптобензимидазола. [c.135]

Небольшие количества тиурамных ускорителей часто служат для того, чтобы несколько затормозить действие очень эффективных дитиокарбаматов. При этом, очевидно, вещества, вызывающие более позднее начало вулканизации, как тетраметилтиураммоносульфид и в еще большей степени диметилдифенилтиурамдисульфид, оказывают более сильное тормозящее действие, чем тетраметилтиурамдисульфид. [c.136]

Ускорители типа тиурамов применяются не только в резиновых смесях, но и при производстве латексов, где они вызывают более позднее начало вулканизации, чем дитиокарбаматы. В последнем случае они используются в качестве нерастворимых в воде ускорителей в сочетании с водорастворимыми. Применение тетраметилтиурамдисульфида в качестве вулканизующего агента ( тиурамная вулканизация в отсутствие серы или при небольшом ее количестве будет рассмотрено в дальнейшем подробно (см. VII.1.1). [c.139]

Из числа основных ускорителей наиболее быстрое начало вулканизации и таким образом наименьшую стабильность смесей нри обработке вызывают 2-меркаптобензтиазол и цинк-2-меркаптобепзти-азол наоборот, при применении дибензтиазилдисульфида начало вулканизации задерживается и обеспечивается высокая стабильность при обработке. Данные но свойствам ряда ускорителей класса меркаптопроизводных приведены в табл. V (см. Приложения). [c.162]

При совместном применении дитиокарбаматов или тиурамов с ускорителями класса меркаптосоединений с увеличением дозировки дитиокарбаматов или тиурамов скорость вулканизации непрерывно повышается ширина плато вулканизации соответственно уменьшается. Такие комбинации ускорителей применяются в особенности в тех случаях, когда требуется исключительно быстрое начало вулканизации. При дальнейшем активировании меркаптоускорителей, уже активированных основаниями, с успехом пользуются дитиокарбаматами и тиурамами. [c.163]

Необходимым условием для полного проявления эффективности ускорителей типа меркаптанов служит применение окиси цинка в качестве активатора. При использовании неактивированных мер-каптановых ускорителей необходимо добавлять жирные кислоты, так как они вызывают дополнительную активацию, значитеяьно улучшающую физико-механические показатели. Хотя при работе с меркаптоускорителями в сочетании с вторичными ускорителями основного характера добавления жирной кислоты уже и не требуется, однако это позволяет регулировать в широких пределах время начала вулканизации. [c.163]

Другим, также очень часто применяемым ускорителем является дибензтиазилдисульфид в сочетании с дифенилгуанидином и гекса-метплентетрамином. Такой ускоритель является идеальным при вулканизации формованных изделий, не требующих длительного периода сохранения текучести, так как после некоторого замедления начала процесса вулканизация быстро доходит до конца и достигает достаточно высокой степени. Путем применения жирных кислот можно еще более замедлить начало вулканизации, не увеличивая ее продолжительности. [c.164]

Сульфенамидные ускорители являются типичными представителями ускорителей , замедляющих начало вулканизации. Они приводят к значительно большей задержке начала вулканизации чем дибензтиазилдисульфид и его комбинации с другими продуктами- [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология