Метилирование метиловым эфиром бензолсульфокислоты

По окончании загрузки метилового эфира бензолсульфокислоты массу размешивают при температуре немного выше 200° с включенным обратным холодильником в течение нескольких часов до окончания процесса метилирования. [c.511]

Метилирование фенилметилпиразолона, как показал П. Н. Рабинович с сотрудниками , целесообразно вести прибавлением нагретого до 190—210° перегнанного метилового эфира бензолсульфокислоты к расплавленному, предварительно обезвоженному и нагретому до той же температуры 1-фенил-З-метил-5-пиразолону в эмалированном реакторе с якорной мешалкой и масляным обогревом. Температура реакционной массы за счет экзотермичности реакции повышается до 240°, и реакция образования бензолсульфоната антипирина заканчивается в 5 мин с выходом более 90%. Его выделяют из расплава выливанием на воду и кристаллизацией при охлаждении. [c.149]

Метилирование метиловым эфиром бензолсульфокислоты имеет производственное значение при получении антипирина, гексония Б и бензамона. [c.149]

Дизамещенные тетразолы легко образуют четвертичные соли при нагревании с метиловым эфиром бензолсульфокислоты или иодистым метилом [175, 252]. Метилирование проходит по атому азота в положении 4. [c.45]

То, что при восстановлении продукта метилирования 5-амино-2-бензилте-тразола образуется 5-амино-1-метилтетразол, свидетельствует о вхождении метильной группы в положение 1 или 4. По аналогии с метилированием 5-амино-2-метилтетразола следует предположить, что промежуточным продуктом реакции 5-амино-2-бензилтетразола с метиловым эфиром бензолсульфокислоты является не 5-имино-2-бензил-1-метилтетразол, а соединение с бензильной группой в положении 3 [36] (см. стр. 46 о других случаях метилирования тетразольного цикла). [c.47]

Метилирование 2-метилиндола метиловым эфиром бензолсульфокислоты приводит к четвертичной соли (5), которую действием щелочи превращают в 1,3,5-триметил-2-метилениндолин, (т р и м е - [c.446]

МЕТОКСИБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА (анисовая к-та) СНзОСбН.СООН, л 184 "С, кш. 275-280 С d 1,385 раств. в воде и хлороформе, хорошо раств. в сп., эф.-, метаноле. Получ. метилированием я-оксибензойной к-ты диметилсульфатом или метиловым эфиром бензолсульфокислоты. Примен. в произ-ве З-амино-4-метоксибензанилида, азопигментов, лек. ср-в репеллент. [c.339]

При метилировании монокалиевой соли диоксивиолантрона метиловым эфиром бензолсульфокислоты в присутствии поташа среде трихлорбензола получается диметоксивиолантрон [c.509]

В качестве алкилирующих средств применяют преимущественно галогенные алкилы, эфиры серной и ароматических сульфокислот, смесь формальдегида и муравьиной кислоты, а также окиси алкиленов. Метилирование галогенными алкилами, диметилсульфатом и метиловым эфиром бензолсульфокислоты ведут часто в водной или водно-спиртовой средах в присутствии карбонатов для связывания выделяющейся кислоты. В этом случае метилирование осуществляют в стальных аппаратах с рубашками и быстроходными -мешалками и обратными холодильниками для улавливания летучих веществ. [c.146]

Бензамон — бензолсульфокислый триметилфурфуриламмо-ний, применяемый для лечения глаукомы, — получают метилированием перегнанным метиловым эфиром бензолсульфокислоты фурфуриламина в водном растворе поташа [c.149]

Метилирование проводят в стальном аппарате, куда загружают 10%-ный раствор поташа и фурфуриламин. Затем при перемешивании медленно, тонкой струей добавляют метиловый эфир бензолсульфокислоты. Среда должна быть щелочной, и метиловый эфир бензолсульфокислоты в аппарате отслаиваться не должен. Перемешивают при температуре 25—35° в течение 2 ч и после выдержки определяют отсутствие свободных аминов. Затем нагревают реакционную массу до 70° для омыления возможного избытка метилового эфира бензолсульфокислоты, отделяют неомыленный эфир остаиванием, осветляют массу древесным щелочным углем, фильтрат упаривают под вакуумом при 70° до выделения основной массы бензолсульфоната калия, отделяемого на друк-фильтре. Фильтрат упаривают под вакуумом досуха и извлекают из смеси солей бензамон абсолютным этиловым или бутиловым спиртом при 50°. Для отделения менее растворимой примеси бензолсульфоната калия, выпадающего из раствора при 30—35°, ведут фракционированную кристаллизацию. [c.150]

Так как носителем активности является гексаметилен-бис-триметиламмониевый катион, оказалось возможным заменить при втором метилировании дорогостоящий йодистый метил метиловым эфиром бензолсульфокислоты, что привело к синтезу бензолсульфокислого гексаметилен-бис-триметиламмония — гексония Б, с выходом его 65% [c.342]

Процесс ведут в эмалированном метилаторе с масляным обогревом. Предварительно фенилметилпиразолон высушивают в нем при 140°. В сухой плав сливают метиловый эфир бензолсульфокислоты при этом, вследствие значительной экзотермичности реакции, температура реакционной массы поднимается до 195—205°, что способствует быстрому завершению метилирования, в течение 15 мин. Возможно, что высокая температура сушки технического фенилметилпиразолона и значительная эк-зотермичность процесса приводят к изомеризации метиленовой формы фенилметилпиразолона в иминную, благодаря чему в процессе метилирования участвует только эта форма фенилметилпиразолона, при метилировании которой антипирин образуется сразу после нейтрализации. Процесс метилирования можно иллюстрировать следующей схемой [c.398]

Метилирование ведут, нагревая диоксидибензантрон в среде трихлорбензола с метиловым эфиром бензолсульфокислоты в присутствии углекислого калия. Суспензию диоксибензантрона и углекислого калия в трихлорбензоле нагревают, чтобы удалить влагу, которая отгоняется с трихлорбензолом. Затем добавляют недостающее количество трихлорбензола, постепенно добавляют метиловый эфир бензолсульфокислоты и размешивают в течение нескольких часов с обратным холодильником при температуре 200° С при этом водород оксигрупп замещается метильными группами [c.300]

Например, реакцией 4-формилпиридина с /г-толилгидрази-ном в водной среде при 20—25 °С, поддерживая pH 7—9 добавлением 5%-ного раствора NaOH, получают гидразон (9). Метилированием (9) метиловым эфиром бензолсульфокислоты получают краситель (10), который окращивает полиакрило-нитрил в желтый цвет. [c.302]

После отгонки всей влаги повышают температуру в котле 18 до 212—216° и подают из аппарата 17 суспензию ронгалита и поташа в трихлорбензоле. Ронгалит восстанавливает оставшийся диоксодибензантрон в диоксидибензантрон. Затем постепенно приливают из мерника метиловый эфир бензолсульфокислоты и перемешивают несколько часов. При этом происходит метилирование оксигрупп диоксидибензантрона и образуется кубовый ярко-зеленый С [c.614]

Смесь 25 г метилового эфира бензолсульфокислоты и 18 г диметиланилина осторожно нагревают на водяной бане. Масса сначала затвердевает, затем снова расплавляется и, наконец, кристаллизуется с большим выделением тепла. При работе с чистым днметиланилином и чистым метиловым эфиром бензолсульфокислоты получается почти химически чистое четвертичное основание, которое может без перекристаллизации применяться для метилирования морфия и др. Бензолсульфонат триметилфениламмония почти не растворим в бензоле, трудно растворим в эфире и легко кристаллизуется из спирта. Т. пл. 180—18Г. Выход количественный. [c.40]

Нами было уже установлено [2], что с экономической точки зрения бензолсульфохлорид может иметь в ряде случаев большие преимущества по сравнению с толуолсульфохлоридом мы предложили технический способ метилирования морфия при помощи бензолсульфоната триметил-феннламмония. Успешное применение этого метода заставило нас более подробно изучить эфиры бензолсульфокислоты, и мы установили, что их можно во всех случаях применять вместо эфиров и-толуолсульфокислоты и что условия проведения реакции и получаемые выходы при этом практически не изменяются. Мы считаем поэтому излишним приводить здесь описание всех тех многочисленных опытов, которые мы проводили с эфирами бензолсульфокислоты, и ограничимся лишь двумя примерами, а именно получением метилбензолсульфоната гидрастина, который до сих пор еще не был описан, и синтезом нарцеиновой кислоты, полученной впервые при помощи нашего метода. Это последнее соединение было получено посредством как метилового эфира л-толуолсульфокислоты, так и метилового эфира бензолсульфокислоты. [c.49]

После прибавления метилового эфира бензолсульфокислоты массу нагревают до 212—216° и перемешивают еще несколько часов при этой температуре до окончания метилирования. Конец метилирования устанавливают по окраске пробы, отфильтрованной от трихлорбензола и растворенной в пиридине, в присутствии нескольких капель уксусного ангидрида кубовый яркозеленый ( образует при этом синевато-зеленый раствор со слабой коричневой флуоресценцией, а не вступивший в реакцию метилирования диоксидибензантрон—сине-фиолетовый раствор с интенсивной красной флуоресценцией. Производят также пробное крашение хлопчатобумажной ткани посинение окраски при действии уксусной кислоты указывает на неполное метилирование, так как дп-оксидкбензантрон и монометиловый эфир диоксидибензантрона имеют синий цвет. Если метилирование не закончено, добавляют поташ и метиловый эфир бензосульфокислоты и продолжают процесс метилирования. [c.473]

Фениловые эфиры арилсульфокислот термически вполне устойчивы например, м- и л-крезиловые эфиры бензолсульфокислоты могут быть окислены двуокисью селена при 200° в соответствующие альдегиды и карбоновые кислоты с преобладанием первых [3511. Следует отметить, что другие производные крезолов (метиловые эфиры, бензоаты, метансульфонаты) изменяются в жестких условиях окисления. Еще в 1904 г. Ульман [3521 показал, что 2-иод-фениловый эфир л-толуолсульфокислоты при нагревании с медью при 260° превращается в ди-л-толуолсульфонат 2,2 -диоксибифе-нила с хорошим выходом. Толуолсульфонаты были использованы также для синтеза частично метилированных производных многоатомных фенолов например, 2,4-диокси-6-метоксибензальдегид (LXIV) был превращен в 4-окси-2,6-диметоксибензальдегид (LXV) [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология