Окисление метилкетонов

Общая методика окисления метилкетонов гипобромитом (галоформная реакция) [c.36]

Опубликован обзор [109], посвященный применению двуокиси селена как окислительного агента. Активные метильные или метиленовые группы часто окисляются этим реагентом. В первом случае получается альдегид, а во втором — кетоп. Хотя глиоксаль был получен из ацетальдегида с выходом 90% [115], этот метод, по-видимому, чаще применяется для окисления метилкетонов, чем альдегидов, содержащих а-водородные атомы. Метильную группу в бензольном кольце редко окисляют до альдегидной, однако это превращение является обычным, если метильная группа присоединена к гетероциклическому кольцу (разд. А 13). В случае метилкетонов реакция заключается в простом кипячении с обратным холодильником либо самого соединения, либо соединения в таких растворителях, как диоксан, этиловый спирт или уксусная кислота. Как правило, выходы невелики. [c.25]

Кислоты получаются также при окислении метилкетонов или вторичных спиртов типа К—СН(ОН)—СНз гипогалогенитами. Хотя кислоты более высокого молекулярного веса, чем уксусная, обычно получаются с приемлемыми выходами при окислении олефиновых соединений хромовой кислотой, они все же не вполне устойчивы к действию окислителей. Так, при окислении стеариновой кислоты может получиться смесь низших кислот. Уксусная кислота, однако, совсем не взаимодействует с окислителями и часто применяется при окислении спиртов и алкенов в качестве растворителя. Более того, уксусная кислота почти всегда входит в состав продуктов окислительного расщепления в жестких условиях насыщенных и ненасыщенных соединений, содержащих метильные группы, связанные с углеродным атомом. Эта реакция применяется для определения числа присутствующих метильных групп (метод Куна—Рота, 1933). Окисление проводят действием смеси хромовой и серной кислот, избыток реагента восстанавливают гидразином, реакционную смесь нейтрализуют щелочью и добавляют фосфорную кислоту. Уксусную кислоту отгоняют и определяют титрованием раствором щелочи. Природные соединения, содержащие группировку —СНз—С(СН з)=СН—СНг—, образуют один эквивалент уксусной кислоты из каждого такого звена. Как показывает анализ кислоты СНз—(СНг) 16—СООН по Куну—Роту, в ней присутствует одна метильная группа (концевая), в то время как в кислоте СНз—(СНг) —СН(СНз) — (СНг) 8—СООН найдены две С-метильные группы. При окислении гея-диметильной группировки при насыщенном атоме углерода —С (СНз) 2— не образуется уксусной кислоты. [c.425]

Окисление метилкетонов до а-гидроксикислот гипоиодитом [c.161]

Для полного окисления метилкетона в соответствующую соль кистоты необходимо брать избыток йода, который в щелочной среде реагирует следующим образом [c.70]

Окисление метилкетонов (галоформная реакция) [c.540]

Окисление метилкетонов. Этот метод имеет применение в галоформной реакции. Получаемая кислота имеет на один атом углерода меньше, чем кетон [c.229]

Окислительное расщепление кетонов.. Левин и Стефепс 13] показали, что гипогалогенитпое окисление кетонов в кислоты не ограничивается окислением метилкетонов. Например И. г. окисляет пропнофенон до бензойной кнелоты с выходом 96%, по-видимому, по следующей схеме [c.404]

Окислительное расщепление кетонов. Левин и Стефенс 13] показали, что гипогалогеннтное окисление кетонов в кислоты не ограничивается окислением метилкетонов. Например Н. г. окисляет прониофенон до бензойной кислоты с выходом 96%, по-виднмому, по следующей схеме [c.404]

Окисление по Байеру — Виллигеру (IV, 141, после уравнения). При окислении метилкетона (1) дейсгвием X. к. был получен ацетат [c.517]

Окисление метилкетонов (галоформная рейкция) 4 2 3 [c.332]

Пользуясь реакцией окисления метилкетонов гипробро-митом натрия, предложите метод идентификации двух изомерных кетонов метилбутилкетона и метилизобутилкетона. [c.40]

Общая методика окисления метилкетонов гипобромитом (галоформная реакция). В трехгорлую колбу на 500 мл с мешалкой, капельной воронкой и термометром (оставить отверстие ) при интенсивном перемешивании и охлаждении к раствору 1 моля едкого натра в 200 мл воды прибавляют по каплям 0,3 моля брома таким образом, чтобы температура оставалась ниже 10°. Раствор охлаждают до 0° и при температуре ниже 10° прибавляют по каплям 0,1 моля кетона (твердые кетоны растворяют перед этим в 100 мл диоксана). Затем перемешивают 1 час при комнатной температуре. Образовавшийся бромоформ отделяют в делительной воронке или перегоняют с водяным паром, щелочной раствор смешивают с раствором 10 г пиросульфита натрия (ЫзаЗгОэ) в мл воды и затем подкисляют концентрированной соляной кислотой. (Тяга Двуокись серы ) [c.357]

Некоторые методы получения а-кетоальдегидов аналогичны таковым для а-дикетонов (см. разд. 5.2.10.1). Они включают реакцию Корнблюма для а-галогенметилкетонов R 0 H2Hal-> -vR O HO [284], неспецифическое окисление метилкетонов диоксидом селена (см. разд. 5.2.13.1) и такие стандартные методы, как озонолиз или эквивалентное ему расщепление олефиновой [c.642]

Предложенное решение не является достаточно корректным, так как образующаяся при окислении ацетона муравьиная кислота окисляется гораздо легче, чем исходный ацетоь, поэтому при его деструктивном окислении выделяется двуокись углерода и в растворе содержится только одна кислота — уксусная. Следует заметить, что подобная ошибка прц рассмотрении окисления метилкетонов часто встречается во многих учебных руководствах.— Ред.) [c.359]

Считается доказанным, что окисление метилкетонов действием щелочи и галогена протекает как галоформпая реакция. [c.221]