Куна и Рота метод

Исследование окисления метилбензолов по методу Куна—Рота показывает, что здесь участвуют два конкурирующих процесса—окисление кольца и окисление боковой цепи скорость реакции зависит от [c.343]

Кислоты получаются также при окислении метилкетонов или вторичных спиртов типа К—СН(ОН)—СНз гипогалогенитами. Хотя кислоты более высокого молекулярного веса, чем уксусная, обычно получаются с приемлемыми выходами при окислении олефиновых соединений хромовой кислотой, они все же не вполне устойчивы к действию окислителей. Так, при окислении стеариновой кислоты может получиться смесь низших кислот. Уксусная кислота, однако, совсем не взаимодействует с окислителями и часто применяется при окислении спиртов и алкенов в качестве растворителя. Более того, уксусная кислота почти всегда входит в состав продуктов окислительного расщепления в жестких условиях насыщенных и ненасыщенных соединений, содержащих метильные группы, связанные с углеродным атомом. Эта реакция применяется для определения числа присутствующих метильных групп (метод Куна—Рота, 1933). Окисление проводят действием смеси хромовой и серной кислот, избыток реагента восстанавливают гидразином, реакционную смесь нейтрализуют щелочью и добавляют фосфорную кислоту. Уксусную кислоту отгоняют и определяют титрованием раствором щелочи. Природные соединения, содержащие группировку —СНз—С(СН з)=СН—СНг—, образуют один эквивалент уксусной кислоты из каждого такого звена. Как показывает анализ кислоты СНз—(СНг) 16—СООН по Куну—Роту, в ней присутствует одна метильная группа (концевая), в то время как в кислоте СНз—(СНг) —СН(СНз) — (СНг) 8—СООН найдены две С-метильные группы. При окислении гея-диметильной группировки при насыщенном атоме углерода —С (СНз) 2— не образуется уксусной кислоты. [c.425]

Некоторые реакции окислительного расщепления используют как количественные аналитические методы. Так, действием хромового ангидрида в серной кислоте можно количественно определять метильные группы в исследуемом соединении по числу образовавшихся молекул уксусной кислоты (реакция КУНА—РОТА) [c.280]

Хромовая кислота растворима как в воде, так и в уксусной кислоте, и по этой причине нашла широкое применение в органической химии для окисления многих типов сложных молекул в устойчивые кислоты или кетоны. Углеводородные цепочки можно окислить до уксусной кислоты, и этот факт лежит в основе метода определения концевых и боковых метильных групп в органических соединениях по Куну — Роту [10]. Окисление олефинов хромовой кислотой приводит в конечном счете к расщеплению двойной углерод-углеродной связи с образованием кетонов и карбоновых кислот. [c.429]

Методы определения водородного числа разделяются на манометрические и волюмометрические, в зависимости от способа измерения израсходованного водорода из пих проще волюмометрические. Развитие методов подробно описываться не будет. Укажем лишь на существование способов Слотта и Бланке [49] и Брет-шнейдера и Бюргера [50]. Последних из них особенно точен, но довольно сложен. Аппаратурно весьма прост манометрический метод Куна и Моллера [51] Прегль и Рот предложили количественный микрометод [52]. [c.81]

Метод Куна — Рота можно применять для совместного определения этоксильных и ацетильных групп, а также этоксильных групп в присутствии метоксильных (см. стр. 41). Каррер [143 описал вариант этого метода, позволяющий использовать 0,2— 0,4 мг вещества и предусматривающий определение уксусной кислоты методом хроматографии на бумаге. Он изменил также условия окисления с целью получения летучих высших жирных кислот, которые разделяются при хроматографировании па бумаге [144, 145]. В более поздней публикации [146] Каррер описывает применение этого метода для исследования строения соединений и обсуждает структурные факторы, ведущие к образованию других кислот, кроме уксусной. [c.43]

Примером применения этого метода может служить онределе-нпе С-метильных групп. Один из недостатков метода Куна — Рота состоит в том, что он не дает возможности отличать гем-диметильные группировки от одиночных метильных групп. Ясно, что измерения интенсивности соответствующих линий в спектре ЯМР позволяют легко различить эти два случая. Читателю следует напомнить, что особое внимание надо обратить на технику и методику эксперимента, подробно рассмотренные в работе [167]. [c.257]

Метильные группы, соединенные с атомом углерода, т. е. С-метильные группы, обычно претерпевают окислительное разложение с образованием уксусной кислоты. Оказалось, что метод определения С-метильных групп по Куну — Роту, состоящий в окислении с помощью хромового ангидрида в серной кислоте, является очень ценным при доказательстве строения алифатических цепей и алициклических колец. [c.210]

Ku herov реакция Кучерова (каталитическое присоединение воды по тройной связи ацетиленов с образованием карбонильных соединений) Kuhn-Roth реакция Куна—Рота (метод определения метильных групп у атома углерода в виде уксусной кислоты реакцией органического соединения с хромовой и серной кислотами) [c.427]

КУНА И РОТА МЕТОД определения метильных груш, связанных с атомами углерода в орг. соединениях. Авали зируемое в-во нагревают с хромовой смесью. При этом ме тильные группы окисляются с образованием СНзСООН, к-рую отгоняют и определяют титриметрически. Выко/ СНзСООН зависит от характера др. заместителей у атомо углерода, что требует введения соответствующих поправот при расчетах. Метод примен. также для определения эток- [c.292]

Миграция внутри единичного изопренового звена [ ] метильной группы от атома С-14 к атому С-13, который сам мечен С из С-4 положения мевалоната, приводит к соединениям, из которых при деградации методом Куна — Рота получается [ Сг] уксусная кислота. При использовании хирально меченной метильной группы мевалоновой кислоты удалось показать, что в ходе этой перегруппировки метильная группа при С-18 сохраняет свою конфигурацию [18]. [c.496]

Позднее для определения метоксильных групп был предложен метод, основанный на определении иодистого метила в газовой фазе с помош ью инфракрасной спектроскопии [126]. Различные алкоксильные группы были идентифицированы и определены методом газовой хроматографии и титрованием алкилиодидов по Фибеку и Брехеру [127]. Вертилье и Мартин [128] применили метод газовой хроматографии для селективного определения алкоксильных групп вплоть до к-бутоксигруппы. Белчер, Бхатти и Уэст [129] описали метод определения алкоксильных групп с точностью 0,3% при навеске 50 мкг, представляюш,ий-собой вариант метода Цейзеля. Метоксильную группу можно отличить от этоксильной методом Куна — Рота (см. стр. 42), так как уксусная кислота получается в результате окисления только этоксильной, но не метоксильной группы. [c.41]

Пропиоповая кислота (наряду с уксусной) была недавно, получена при использовании видоизмененного метода Куна — Рота [144] из ряда соединений, содержащих С-этильпые группы, и в частности из аспидоспермина [147], ибогаина [148] и дигидро-гельземина [149]. В последнем случае уксусную и пропионовую кислоты разделяли хроматографированием на целите и характеризовали по инфракрасным спектрам в виде натриевых солей в таблетках КВг. [c.43]

Метод основан на определении С-алкильных групп по Куну — Роту (см. выше). Сложный эфир сначала гидролизуют (серной или ге-толуолсульфокислотой, водным или метанольным раствором КОН или NaOH для повышения растворимости вначале можно добавить пиридин). Летучие кислоты (после подкисления, когда это необходимо) отгоняют и титруют так же, как при определении С-алкильных групп. Для соединений с трудногидролизуемыми ацетильными группами проводят окисление, как было описано выше при этом следует обращать внимание на наличие С-алкильных групп. Для образцов, дающих 3—6 мл 0,01 н. кислоты, точность определения составляет 0,3—0,5%. Визенбер-гер [150] усовершенствовал применяемую аппаратуру, приспособив ее для совместного определения С-алкильных и С-ацильных групп. Алицино [151] дифференцировал 0-ацетильные и N-аце-тильные группы но различию в скоростях гидролиза холодным [c.43]

При широком изучении еловых лигнинов, выделенных органическими растворителями (например, метанолом, этанолом, ацетоном и диоксаном), Вачек и Хлава [680] нашли, что один моль спирта конденсируется со структурной единицей лигнина эквивалентного веса 430. Спиртовый лигнин содержит 3,6% карбонила и 0,65% активного водорода, тогда как ацетоновый и метилэтилкетоновый лигнин содержит 5,8% карбонила и 0,7% активного водорода, что указывает также на конденсацию кетонов с лигнином. Метанольный лигнин, окисленный по методу Кун-Рота, дает 1,74% уксусной кислоты, что доказывает присутствие СНзС—группы в лигнине. [c.439]

Более того, из 5 молей уксусной кислоты (полученных при окислении эбурикоевой кислоты по методу Куна — Рота из выделенных в формуле С участков) только у 4 молей карбоксильная группа образовалась из карбоксильной группы уксусной кислоты в соответствии со скваленовой гипотезой атом С13 в этом соединении образуется из метильной группы ацетата (см. схему, приведенную на стр. 472). [c.475]

Биогенетическое правило изопрена предсказывает, что соясапогенол-А, который получается при биосинтезе из 2-С -МВК через сквален, должен содержать 6 радиоактивных атомов углерода, расположенных в положениях, указанных в формуле С1. При окислении этого вещества по методу Куна — Рота образуется уксусная кислота, меченная почти исключительно по метильной группе и в количестве, почти равном рассчитанному для содержания двух меченых метильных групп в молекуле [69]. Поскольку было найдено, что —СНгОН-группа при С4 метки не содержит, она должна была, следовательно, возникнуть из Сз-метильной группы МВК- Отсюда следует, что если сквален действительно является предшественником соясапогенола-А, то при его циклизации цепь атомов, составляющих потенциальное кольцо А, должна принять такую кресловидную [c.475]

Кун и Рот [135] нашли, что в ряде случаев (лактофлавины, синтетические флавины) истинное число N-aлкильныx групп можно выяснить только, если эти соединения предварительно растворить в таких растворителях, как уксусный ангидрид или фенол. Такая предварительная обработка рекомендована во всех случаях в качестве меры предосторожности. Некоторые лабильные алкил-аминогруппы дают алкилиодиды и в условиях метода Цейзеля [136, 137]. Отмечена также индуцированная иодистоводородной кислотой миграция алкила от кислорода к азоту [138]. [c.42]

Другой метод идентификации метоксильных групп, наряду с этоксильными, основан на окислении этоксила до уксусной кислоты хромовой смесью. Мето1ксил при этом полностью разлагается. Кун и Рот [381] использовали это для количественного определения этоксильных групп (стр. 166). [c.162]

Методы, основанные на окислении бихроматом [17, 18]. Если в анализируемом веществе отсутствуют метильные группы, то для определения групп СНзО— и С2Н5О— пригоден метод окисления бихроматом по Куну и Роту. Метоксильная группа окисляется до углекислоты, этоксильная — до уксусной кислоты, которые могут быть уловлены и измерены титрованием [23]. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология