Бромистый метил, диффузия

Фиг. 7. Зависимость коэффициентов проницаемости, диффузии и растворимости бромистого метила в полиэтилене при 650 мм рт. ст. от температуры

МОСТЬ скорее всего носит дырочный или электронный характер. Возникающие при облучении т закс-виниленовые связи по отношению к электропроводящим частицам могут играть роль ловушек [56]. Электрическая прочность полиэтилена, сшитого под действием электронов (4 Мэе), не снижается при увеличении температуры до уровня, определяемого теорией характеристической электрической прочности [57]. Это объясняется, по-видимому, стабильностью сетчатой структуры. Радиационное сшивание уменьшает проницаемость полиэтилена для кислорода, азота, углекислого газа и бромистого метила [58], что объясняется снижением коэффициента диффузии. Коэффициент диффузии водяных паров в полиэтилене снижается при радиационном сшивании, однако проницаемость сильно возрастает благодаря увеличению растворимости воды в полиэтилене [59]. Было установлено, что для облученного полиэтилена коэффициенты проницаемости и растворимости в нем различных органических жидкостей при низких температурах выше, а при высоких ниже, чем для исходного полиэтилена [60]. Более высокие растворимость и проницаемость при низких температурах могут быть объяснены разрушением кристаллитов, а пониженные значения этих коэффициентов при высоких температурах — наличием сетчатой структуры. [c.171]

Для диффундирующих веществ с более крупными молекулами, являющихся более сильными растворителями и вызывающих большее набухание, чем бромистый метил, при низких температурах растворимость и диффузия несколько увеличиваются благодаря незначительному снижению кристалличности полимера, вызванному облучением. При более высоких температурах уменьшаются и 5, и О, так как поперечные связи ограничивают набухание и уменьшают подвижность сегментов полимера . У образца полиэтилена, подвергнутого облучению у-лучами чрезвычайно высокой дозой, изотерма сорбции бромистого метила была похожа на изотерму сорбции Лэнгмюра или Фрейндлиха . [c.247]

Известные опытные данные 6, 8, 10, 13, 15] по проницаемости метана в сополимере тетрафторэтилена и гексафторпропи-лена, диоксида углерода, бромистого метила, изобутилена и других паров органических веществ в полиэтилене свидетельствуют о росте проницаемости с давлением. Это объясняется косвенным влиянием давления, за счет сильной концентрационной зависимости коэффициента диффузии при высокой растворимости указанных веществ. [c.99]

Для систем проникающее вещество - мембрана категории III и коэффициент диффузии, и коэффициент растворимости являются функциями концентрации. Критическая температура газов обычно выше 2 00 С. Примерами могут служить пары многих органических веществ (пары бензола, хлороформа, п - ксилола, парафинов с числом углеродных атомов от 5 до 8 и бромистого метила в полиэтилене /18/) или napb i более тяжелых углеводородов и хлороформа в резинах с высокой подвижностью цепи и малыми значениями времени релаксации /19—23/. [c.307]

Простые эфиры целлюлозы обычно получают действием алки-лирующих агентов на щелочную целлюлозу или целлюлозу в присутствии концентрированных растворов едкого натра. В присутствии едкого натра происходит значительное набухание целлюлозы, облегчающее диффузию алкилирующего реагента внутрь волокна, и тем самым ускоряется образование эфира целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы (особенно метиловый, а также тритиловый эфир) могут быть получены в присутствии органических оснований, в частности четвертичных аммониевых оснований или пиридина. Этил- и метилцеллюлоза образуются также при действии алкилгалогенидов на триалкоголят целлюлозы, суспендированный в жидком аммиаке в частности, при действии бромистого метила образуется- метилцеллюлоза высокой степени замещения. Концентрация щелочи, применяемой при 0-алкилировании, оказывает значительное влияние на степень замещения эфира целлюлозы и расход алкилирующего реагента, так как в щелочной среде наряду с реакцией О-алкилирования протекают побочные реакции омыления алкилсульфатов и алкилгалогенидов, гидратации эпоксидов и иминов, а также непредельных соединений. [c.372]

Экспериментально было показано, что основной вклад в теплоту растворения бромистого метила в полиэтйлене составляет теплота конденсации пара, так что растворимость при постоянном относительном давлении пара практически не зависит от температуры. Поэтому понижение температуры при постоянном давлении приводит к тому же результату, как и повышение давления при постоянной температуре в обоих случаях активность пара повышается. Концентрация сорбированного пара в полимере быстро возрастает с повышением активности пара. Диффузия пара экспоненциально зависит от концентрации сорбированного пара или активности. В системе бромистый метил — полиэтилен изобара проницаемости проходит через минимум при активности пара около 0,5. Возрастание В (и Р) при высоких активностях можно приписать эффекту пластификации под влиянием сорбированного пара. Кроме того, энергия активации для диффузии умень- [c.252]

Полимеры, которые сшиваются под действием ионизирующего облучения, проявляют те же свойства, что и рассмотренные выше полимеры, сшитые химическими способами. Диффузия гелия и аргона в полиэтилене, полиамиде и полимере СКС-30 уменьшается с повышением дозы у-облуче-ния °Со [324]. Облучение полиэтилена (доза 10 р), приводящее к его сшивке, не влияет на растворимость бромистого метила в полимере, уменьшает проницаемость его примерно в два раза [302]. Растворимость и диффузии больших молекул незначительно повышаются при низких температурах вследствие небольшого понижения кристалличности полимера в процессе облучения. При высоких температурах значения 5 и D уменьшаются, так как поперечные связи ограничивают набухание, а также сегментальную подвижность [49]. Для полиэтилена, получившего высокую дозу у-облу-чения, наблюдается характерная ленгмюровская изотерма сорбции бромистого метила [275]. [c.287]

Метод рентгеновского просвечивания применялся нами, в частности, при изучении кинетики адсорбции иодистого метила, подпетого этила, бромистого этила и бромбензола из потока азота формованными цеолитами СаА, СаХ и КаХ [12], а также бромбензола активными углями [15, 25]. Для цеолитов типа СаХ и МаХ во всех опытах мы наблюдали четкую картину послойного заполнения гранулы (см. рис. 3,е), т. е. основное сопротивление массопереносу в этом случае сосредоточено в транспортных порах гранул цеолитов. При изучении цеолитов СаА даже при одинаковых условиях опытов для различных образцов цеолитов наблюдались все возможные случаи (см. рис. 3). Изучаемые в этих опытах образцы цеолитов СаА отличались связующими добавками и различными условиями формования гранул. Сам по себе факт различного поведения формованных цеолитов одного типа не является необычным. Существенно разные коэффициенты диффузии получались, например, при изучении цилиндрических и сферических зерен цеолпта одного типа [31]. Снижение эффективного [c.166]