Диффузия с несколькими ячейками

При определении молекулярной массы по методу седиментационного равновесия знание коэффициента диффузии не является необходимым. В этом случае используют более низкое число оборотов. По сравнению с предыдущим методом, для которого необходимо гравитационное поле до 400 ООО g, здесь достаточно центробежной силы, в 10 — 15 тыс. раз превосходящей земное притяжение. Через несколько часов или через несколько суток процесс седиментации и обратной диффузии достигает состояния равновесия, при котором перемещение частиц отсутствует. Измерив градиент концентрации белка от мениска до дна ячейки, можно вычислить его молекулярную массу. Медленное установление равновесия — недостаток метода. Этого можно избежать при проведении определения по Арчибальду. В этом низкоскоростном методе для расчетов можно использовать градиент концентрации, образующийся в измерительной ячейке у мениска жидкости (до отделения белковой зоны). Метод нулевой концентрации в мениске, предложенный в 1964 г., делает возможным достижение седиментационного равновесия при высокой скорости ротора (высокоскоростной метод), в этом случае белковая зона уже отделена от мениска. Это дает возможность сократить время эксперимента до 2 — 4 ч. [c.361]

Диффузия как метод отделения фторида чрезвычайно важна при определении фторида в биологических материалах. Фторид-ион вытесняют минеральными кислотами, превращая его в НР, который поглощают раствором щелочи. Фторид обычно определяют спектрофотометрическим методом. Этим методом можно определять < 10 мкг фторида. Процесс диффузии проходит особенно успешно при невысоких температурах. Предложенный в 1954 г. [33] метод можно осуществлять в нескольких вариантах. Используют [34] полипропиленовую ячейку Конвея (рис. 39). Такую же ячейку применяли [35—37] для определения фторида в воздухе, при этом использовали чашку Петри из полистирола с неплотно закрывающейся крышкой, на внутреннюю сторону которой нанесен слой щелочи. В отличие от других исследователей авторы работ [35—37] не нашли нужным герметизировать крышку. Диффузионный процесс можно осуществлять и в полиэтиленовых бутылях было показано [И, 38—40], что этот вариант обладает преимуществами по сравнению с диффузионной методикой по Конвею [34]. Для выделения фторида этим методом требуется сравнительно много времени (в некоторых случаях 24 ч), время, затрачиваемое на проведение единичного анализа, мол<но снизить [41], если использовать сразу несколько ячеек, которые можно оставить на ночь. [c.336]

Метод равновесной седиментации в градиенте плотности основан на следующем. Если поместить в ячейку центрифуги смесь низкомолекулярных жидкостей (растворителей) различной плотности, то при сильном центробежном ускорении (более 10 м/с ) через некоторое время в кювете установится седиментационное равновесие, т.е. в радиальном направлении возникнет постоянный во времени градиент плотности. Если в таком бинарном растворителе содержится полимерный компонент с плотностью, промежуточной между плотностями элементов растворителя, то полимер начнет собираться в полосы в тех местах кюветы, где его плотность равна плотности бинарного растворителя. Чем ниже молекулярная масса, тем больше коэффициент диффузии и тем сильнее размывается эта полоса (изоденса). Для сополимеров (если сомономеры имеют разные плотности) в результате установления равновесия могут появиться несколько полос макромолекулы с различной плотностью соберутся в разные полосы. Следует отметить, что метод применим для молекулярных масс выше критической, иначе ширина полосы становится соизмеримой с длиной ячейки. [c.325]

Существует несколько физических методов абсолютного измерения молекулярных масс, в первую очередь основанных на использовании седиментации или рэлеевского рассеяния света. Они требуют существенно большего количества индивидуального биополимера, чем описанные химические и биохимические методы, проводятся путем прецизионных измерений на дорогостоящем оборудовании и применительно к задаче измерения молекулярных масс белков и нуклеиновых кислот постепенно утрачивают свое значение. Седиментационные методы основаны на использовании уравнений (7.2) или (7.3). В первом случае измерению подлежат константа седиментации биополимера и коэффициент диффузии. Во втором случае нужно достичь состояния седиментационного равновесия и измерить распределение концентрации исследуемого биополимера вдоль центрифужной ячейки, т.е. концентрацию биополимера на нескольких разных расстояниях г от оси ротора. Оба метода требуют определения парциального удельного объема, или, что то же самое, плавучей плотности биополимера в условиях, используемых для седиментации. [c.267]

Величина представляет собой сопротивление диффузии, которое находится в обратной зависимости от предельного тока. Материалы катода и рабочие растворы готовят по указанию преподавателя, тщательно промывают ячейку, собирают электрическую схему установки (рис. 90). Дисковый электрод очищают, обезжиривают, тщательно промывают, после чего устанавливают в рабочее положение. Поляризационная кривая снимается прямым ходом — от малых плотностей тока к большим, а затем обратно. Первоначально измеряют потенциал без тока, затем включают ток (несколько микроампер). Далее, снижая сопротивление магазина, наблюдают величину поляризации при каждом новом значении величины тока (например, фиксируя потенциал через 2 мин). [c.228]

С точки зрения электрохимии деминерализация сыворотки имеет несколько специфических особенностей, которые не встречаются в других процессах деминерализации (например, преимущественный перенос одновалентных ионов по сравнению с переносом многовалентных ионов, смещение pH, которое вызывает денатурирование протеинов, диализный перенос вещества, а также оптимальная проводимость ячейки). Эти особенности объясняются физико-химической природой сыворотки, буферным и хелатным влиянием органических веществ, присутствующих в растворе. Вследствие относительно высокой вязкости сыворотки и присутствия органических веществ, способных связывать простые ионы в комплексные соединения, ионная подвижность и диффузия электролитов в сыворотке отличаются от подвижности и диффузии электролитов в более простых растворах. Эти отличия обычно усугубляются, если концентрация твердых веществ в обрабатываемой сыворотке выше ее нормального значения, равного 6%. [c.71]

Включают ток и сразу же устанавливают требуемую величину силы тока. Быстро нагревают водяную баню (стр. 325 и сл.) до тех пор, пока католит ие примет нужной температуры, после чего ее поддерживают постоянной. При каждом изменении температуры необходимо повторно определять силу тока. В опытах, производящихся при низких температурах, всю ячейку целиком опускают в баню с проточной водой, причем для питания бани можно использовать охлаждающую воду, выходящую из обратного холодильника. Иногда используют ледяную баню. Если опыт продолжается несколько часов, то температуру и силу тока надо контролировать каждый час и, если окажется необходимым, регулировать. При длительных опытах в кислых растворах ири высокой силе тока (5а или больше) для обеспечения хорошей проводимости рекомендуется поддерживать значительную кислотность католита добавлением более крепкой серной кислоты. Длительные опыты в щелочном растворе (если только анолит и католит не являются растворами щелочей) проводить не рекомендуется в связи с нежелательностью диффузии. [c.332]

Эксперимент начинают с того, что всю ячейку заполняют раствором, предназначенным для нижней камеры. Для этого соединяют верхний кран с вакуумной линией и подсасывают жидкость через нижний кран. Таким способом из диафрагмы удаляют воздух. Затем опорожняют верхнюю камеру и вновь заполняют ее чистым растворителем или раствором меньшей концентрации. Ячейку термостатируют и оставляют на несколько часов для установления стационарной диффузии в диафрагме. Затем верхнюю камеру вновь опорожняют и заполняют свежим раствором, после чего начинают отсчет времени. Со- [c.171]

Стандартную полярографическую ячейку, например ячейку Лингейна — Лайтинена [42], можно использовать, заполняя отделение полуэлемента сравнения мостиковым раствором и гибко соединяя с полуэлементом сравнения [23, 25]. При наличии агар-агарового мостика не рекомендуется пользоваться дисковым уплотнением из пористого стекла, которое обычно вплавляется в боковой отвод. Разбавления испытуемого раствора вследствие диффузии можно избежать, делая уровень раствора в отделении Н-ячейки для испытуемого раствора несколько выше, чем в друго м отделении [25], или применяя Н-ячейку с наклонным поперечным отводом. Однако было бы более удобно опускать стеклянное соединение Л-образной формы (см. рис. 38) прямо в отделение с испытуемым раствором полярографической ячейки. Этим способом образуется элемент с подходящим низким сопротивлением с воспроизводимыми потенциалами жидкостных соединений и можно избежать применения агар-агаровых пробок, мостиков и стеклянных пористых дисков. Бернс и Хьюм [4] описали полярографическую ячейку, в которой жидкостное соединение выполнено через полупроницаемую мембрану. [c.214]

Наблюдение за поведением границы раздела ведется оптическими методами. Было разработано несколько рефрактометрических методов, суть которых заключается в измерении градиента коэфициента преломления. Один из них показан на рис. 8.3. Монохроматический свет фокусируется на входной щели Л, изображение которой появляется на экране М в результате прохождения света через длиннофокусную линзу В. Диффузионная ячейка С помещается между экраном и линзой, ближе к последней. Ячейка размещена так, что оптическая ось совпадает с положением границы раздела. В процессе диффузии граница раздела размывается, возникает градиент коэффициента преломления вдоль вертикальной оси ячейки, и на экране появляется набор горизонтальных интерференционных полос. Их количество пропорционально разности коэффициента преломления между верхней и нижней частью колонки. [c.323]

Имеются тонкослойные варианты практически всех видов хроматографии адсорбционной, распределительной, ионообменной, гельфильтрации, а также их комбинации. В этом отношении возможности тонкослойной хроматографии значительно богаче, чем бумажной хроматографии, в которой реализуется главным образом распределительный хроматографический процесс. Имеются также и динамические преимущества тонкослойной хроматографии перед бумажной, связанные со значительно меньшим размыванием пятен вследствие ограничения диффузии в неподвижной фазе, заполняющей изолированные ячейки пористого носителя. Результатом этого является значительно большая разрешающая способность тонкослойной хроматографии, позволяющая уменьшить в 3—10 раз величину пробега растворителя, что, естественно, во много раз уменьшает время хроматографического процесса. Следует отметить, что, несмотря на огромное количество (несколько сотен) публикаций и множество обстоятельных обзоров и руководств [1 —5] по тонкослойной хроматографии, в них недостаточно рассматривались вопросы теории этого метода. В нашей работе, помимо описания методических вопросов использования тонкослойной хроматографии в аналитической химии белка, предполагается также рассмотреть некоторые вопросы теории жидко- [c.274]

В изложенных выше соображениях о диффузии свободных экситонов неявно предполагалось, что в результате рассеяния экситон остается в пределах одной и той же экситонной зоны. В действительности в молекулярных кристаллах в области низших возбужденных состояний обычно имеется несколько близко расположенных экситонных зон (энергетическое расстояние порядка 0,05 эв), что может быть связано, например, либо с давыдовским расщеплением, либо с образованием электронно-колебательных зон. Это обстоятельство приводит к тому, что только при очень низких температурах в диффузии экситонов участвует одна самая низкая экситонная зона. При более высоких температурах имеет значение также заселенность и других зон. Так, в случае двух зон (случае, существенном для таких кристаллов, как антрацен, имеющих две молекулы в элементарной ячейке) реализующийся коэффициент диффузии [c.130]

В силу стохастического, диффузионного характера движения каждая ячейка может посещаться по несколько раз. Поэтому число посещенных (зондированных) ячеек n t) в общем случае меньше, чем В случае непрерывной диффузии Го (Л / > ок). где А - некоторые минимальные характерные размеры (сегмент, расстояние между соседними потенциальными ямами). [c.263]

Для поддержания постоянной температуры при измерении диффузии в специальных стационарных приборах используют водяной термостат. При этом принимаются специальные меры, чтобы возникающая при перемешивании воды вибрация не передавалась на измерительную ячейку. Температуру полагается стабилизировать с точностью 0,001—0,003° С, однако Свенссон [25] оспаривает необходимость такого постоянства температуры, ссылаясь на эксперименты, в которых температура поддерживалась всего лишь с точностью 0,ГС. Величина допустимых колебаний температуры определяется вязкостью и теплопроводностью исследуемого образца. Белок необходимо диализовать до равновесия против того буферного раствора, который используется в качестве растворителя. Для наслоения растворителя на раствор, чтобы образовать резкую начальную границу между ними, разработаны ячейки нескольких типов. В ячейке Ламма [23] раствор и растворитель вначале разделены тонкой пластинкой, которая медленно выдвигается. Ячейка Нейрата [26] позволяет надвигать слой [c.79]

Диффузия в цеолитах. Особенности диффузии реагентов в цеолитах, используемых в качестве катализаторов, обусловливаются их кристаллической структурой. Размер полости элементарной ячейки кристаллов различных цеолитов и окон, ведущих внутрь этих полостей, колеблется от 0,3 до 1,3 нм (3—13 А). Вследствие небольшого объема внутри полости элементарной ячейки цеолита может находиться всего несколько молекул. При прохождении [c.63]

Каждая правильная укладка шаров в пространстве приводит к разбиению пространства на элементарные ячейки — повторяющийся элемент укладки. Элементарная ячейка содержит поры, совокупность которых составляет свободное пространство укладки. Доступ во внутреннюю полость ячейки открывает несколько узких проходов. Узкий проход в полость поры — устье поры можно определить радиусом вписанной окружности. Соответственно, полость поры определяется радиусом вписанного в нее шара. Взяв за основу правильные укладки шаров, можно предположить, что в реальных катализаторах свойства структуры изменяются непрерывно. Взаимосвязь между пористостью и координационным числом можно определить линией, проведенной через точки, соответствующие правильным укладкам. Уравнение этой линии аппроксимируется зависимостью е = 2,62/jVm [24]. Соотношение между радиусом устья пор Ry и координационным числом аппроксимируется уравнением Ry = 3,63/ /Л ш° . Для оценки эффективных коэффициентов диффузии используется также модель хаотично расположенных сфер. [c.163]

Концентрационные эффекты. При диффузии в ячейку полимера ионы металла, как правило, попадают в область высокой концентрации лигандных групп. Часть лигандных групп находится именно в той конформации, которая диктуется электронной конфигурацией иона металла-комплексообразователя. Это определяет координацию ионом металла нескольких лигандных групп ионита практически одновременно, в результате чего энергия присоединения к нему этих лигандов почти одинакова и характеризуется значением константы устойчивости по первой ступени. Последующие константы устойчивости комплекса фиктивны. В этом отношении комплексообразование в фазе ионита напоминает образование комплексов с полимерными линейными лигандами [П, 12, 51] с той только разницей, что для трехмерных полилигандов указанная особенность более выражена (табл. 6.5), [c.254]

Молекулярная диффузия в жидкостях, сднако, протекает настолько медленно, что элементы жидкости с различной концентрацией вещества продолжают существовать в потоке, и Еа возрастает даже тогда, когда Не снижается до значения меньше 500. Однако при снижении Не от 300 до 10 значение РСд остается почти пропорциональным Не, что указывает на примерное постоянство Еа В ЭТОЙ области. Значение Ре , падает до 0,3—0,6 при Не = 0,1 —10, но несколько повышается при дальнейшем уменьшении Не. Увеличение Ре (снижение Е с уменьшением скорости) является результатом молекулярной диффузии, протекающей в ячейке, хотя такая диффузия от ячейки к ячейке (со следующим отсюда снижением значений Ре ) не будет преобладающей, пока не станут очень малыми значения Не (порядка 0,0001 при 5с = 730). [c.155]

Приведем конкретный пример связной диаграммы процессов в полупроницаемой мембране для простейшего случая системы с компонентами А ж В, участвующими в реакции А В. Соответствующая диаграмма связи приведена на рис. 2.7, Если бы в реакции участвовало большее число компонентов, то каждому из них соответствовала бы своя (К—С)-цепочка диффузии, причем в каждой 1-й ячейке (К — С)-звено было бы связано через ТР-преобразователи сдвухсвязным диссипативным К-элементом химического превращения. По сути процесса в построенной диаграмме важно отразить тот факт, что молекулы-носители не проникают через границы мембраны, т. е. диаграммная сеть должна начинаться и заканчиваться К-элементами диффузионных сопротивлений, причем крайнее левое диффузионное сопротивление (на участке 1 ) и крайнее правое диффузионное сопротивление (па участке ) должны быть бесконечно велики (практически на несколько порядков выше, чем внутренние сопротивления). Для этого в связной диаграмме полное сопротивление диффузии /с-го компонента в г-й ячейке [c.133]

Верхний горизонтальнЕ й участок кривой соответствует достижению предельного диффузионного тока. Если в растворе присутствует несколько деполяризаторов, то получаемая вольтамнерная кривая содержит ряд полярографических волн , расположенных в порядке, определяемом природой деполяризаторов. При соблюдении ряда условий (введение в исследуемый раствор фонового электролита и поверхностно-активных веществ) поступление деполяризатора к поверхности электрода обусловлено только диффузией, скорость которой при прочих равных условиях зависит от градиента концентраций деполяризатора у поверхности электрода и во всей массе раствора. При достижении некоторого потенциала предельного тока число частиц, вступающих в электрохимическую реакцию в единицу времени, становится равным их числу, диффундирующему из раствора к поверхности электрода. Достигается состояние концентрационной поляризации, при которой величина тока в ячейке остается постоянной. Как сказано выше, такой ток называется предельным диффузионным током. Зависимость величины диффузионного тока от концентрации деполяризатора для ртутного капающего электрода выражается уравнением Ильковича [c.154]

Среднемассовую ММ — Мщ, обычно определяют методами светорассеяния и седиментации. В этих методах используется сложное и дорогостоящее оборудование. Кроме того, при седиментации в ультрацен-трифуге необходимая длительность эксперимента Б некоторых случаях достигает нескольких недель. Эксперимент состоит в том, что раствор полимера помещают в ячейку, которая вращается в течение длительного времени. В результате достигается термодинамическое равновеспе, так что полимер распределяется по радиусу ячейки в соответствии с молекулярной массой фракций. При этом центробежная сила, действующая на макромолекулы, уравновешивается движущей силой, обусловленной диффузией и направленной противоположно градиенту концентрации. Определение ММ методом светорассеяния основано на том, что интенсивность рассеяния падающего света пропорциональна квадрату массы макромолекул. [c.74]

Кривая 2 соответствует уравнениям (11)— (14), и, следовательно, разность между кривыми 2 ш 3 характеризует влияние электрофоретической составляющей. Результаты, взятые из табл. 173, изображены кружками, и, судя по расположению этих кружков, для правильного выражения экспериментальных данных следует учитывать электрофоретическую составляющую. Крестиками обозначены значения, вычисленные Гордоном [19] ЙЗ результатов выполненных им измерений с помощью ячейки с диафрагмой, а такжа из данных Мак-Бэна и Доусона [20], а также Хартли и Ран-никса[21]. Результаты этих измерений [176] были использованы Гордоном, который использовал для калибровки ячейки результаты, полученные кондук-тометрическим методом для концентраций ниже 0,01 н. (табл. 173). При низких концентрациях совпадение результатов, полученных обоими методами, является хорошим, однако при более высоких концентрациях результаты, которые дает метод ячейки с диафрагмой, несколько ниже результатов, полученных методом электропроводности. Данные Коэна и Бруинса [22], полученные по методу анализа слоев, а также данные Ламма [23], полученные по его методу шкалы, также изображены на рис. 167. Поскольку принципы описанных методов определения коэффициентов диффузии весьма различны, можно считать совпадение результатов, полученных различными методами, удовлетворительным. [c.562]

Наиболее распространенным является метод, основанный на измерении скоростей встречной диффузии двух газов в стационарных условиях. Этот метод впервые был применен Викке п Калленбахом [387] и усовершенствован Вейс-цем [372, 377, 378] и Смитом с сотр. [140]. По этому глетоду два чистых газа перетекают в противоположных направлениях через одну или несколько цилиндрических таблеток из испытуемого материала. Последние плотно закреплены в пластмассовой или резиновой перегородке диффузионной ячейки. Диффузионные потоки газов вычисляются по их расходам и составам, определяемым для каждой стороны ячейки. Измерение должно проводиться в отсутствие разности давлений по обе стороны таблетки. Типичными сочетаниями газов являются водород и азот или гелий и азот. [c.40]

НОГО раствора. При этом диффузионные слои, обусловленные вынужденной ламинарной конвекдаей, могут быть произвольными двуме рными или осесимметричными. Интегральный коэффициент диффузии зависит от состава в глубине раствора. Несколько иные интегральные коэффициенты диффузии могут применяться к свободной конвекции, турбулентному течению или переходным процессам, упоминавшимся выше. Однако эти коэффициенты диффузии должны быть более близкими друг к другу, чем к значению, полученному на ячейке с диафрагмой, поскольку условия в такой ячейке совсем иные, чем в случае массопереноса к электроду ПОД током. [c.305]

Предположим, что имеется электролитическая ячейка с малым катодом и относительно большим анодом ячейка содержит раствор восстанавливаемого вещества (несколько мйллимолей на литр) и примерно стократный избыток фонового электролита. В этих условиях ионные частицы, участвующие в процессе восстановления, будут вносить ничтожно малый вклад в перенос тока через ячейку можно допустить, что перемещение этих частиц происходит только посредством диффузии. [c.357]

Особенности диффузии реагентов в цеолитах, используемых в качестве катализаторов, обусловливаются их кристаллической структурой. Размер полости элементарной ячейки кристаллов различных цеолитов и окон, ве11ущих внутрь этих полостей, колеблется от 0,3 до 1,3 нм. Вследствие небольшого объема внутри полости элементарной ячейки цеолита может находиться всего несколько молекул. При прохождении через окна, ведущие в полость, и при движении внутри полости молекулы испытывают сильное влияние со стороны ионов кристаллической решетки. Эти особенности обусловливают необычный характер диффузии в цеолитах и затрудняют интерпретацию данных, полученных при экспериментальном исследовании. Общей теории, позволяющей дать численную оценку коэффициенту диффузии в цеолитах или с единой позиции проводить интерпретацию экспериментальных данных, в настоящее время не существует. Для определения диффузионных паюков в цеолитах используется уравнение [c.569]

Ячейка с пористой диафрагмой представляет собой вертикальный сосуд, разделенный на две секции горизонтальной стеклянной пористой перегородкой (рис. 1,2.6). Нортроп и Ансон [206], считая, что процесс диффузии должен проходить только в капиллярах диафрагмы, пытались обеспечить постоянство концентраций в верхней и нижней частях ячейки за счет конвективного перемешивания. Они поместили более тяжелый раствор над диафрапуюй, а более легкий под ней. В результате диффузии концентрация раствора в верхней секции понижалась, а в нижней — возрастала. При этом неизбежно возникало конвективное перемешивание в обеих секциях, приводившее к выравшванию общей концентрации раствора в каждой из секций. Однако такая конструкция ячейки имеет два основных недостатка. Первый — это сохранение вблизи диафрагмы тонкого застойного слоя, толщина которого зависит от исследуемых жидкостей, а также от градиенга концентраций поперек диафрагмы. При сравнении растворов различных веществ Стокс указьшает [246], что систематическая ошибка может достигнуть нескольких процентов. Другим недостатком является возможность переноса вещества не только диффузией, но и потоком через капилляры диафрагмы. Поиски преодоления этих дву х существенных недостатков и привели Стокса к созданию ячейки с пористой диафрагмой и магнитной мешалкой [246]. [c.837]

Схема производства перекиси водорода через надсернокислый аммоний показана на рис. 159. Кислый раствор сернокислого аммония, содержащий около 340 г л Н2804 и 190 г л (МН4)2804, из питателей 1 направляют в катодные ячейки ванн 2, расположенных каскадом по 10 ванн в каскаде. Электролит самотеком проходит все 10 катодных ячеек, за счет разряда ионов Н+ обедняется серной кислотой и несколько обогащается сернокислым аммонием вследствие диффузии ионов NH из анодных ячеек. Выходящий католит, содержащий около 305 г/л Н2804 и 210 г/л (МН4)г804, направляют в гуммированный железный сборник 3, сжатым воздухом передавливают в бак 4 и направляют в анодные ячейки ванны. Проходя анодные ячейки, раствор обогащается надсернокислым аммонием. По выходе раствор, содержащий около 250 г/л (МН4)28203, 240 г/л НгЗО, и 40 г/л (МН4)2804, направляют в сборник 5 и сжатым воздухом передавливают в напорный резервуар 6 и передают далее на гидролиз и перегонку. [c.391]

Это обусловлено поперечной диффузией ионов к электродам противоположного заряда, вызывающей разрушение ячеек. Поэтому для практического использования батарей мембранных ячеек должны быть разработаны способы предотвращения поперечной диффузии. Для этого существует несколько способов использование высокоселективных ионообменных мембран, связывающих более сильно противоионы, и использование комплексных ионов. До недавнего времени перспективными считались ячейки, изготовленные из поли-4-фениленовых или поли-ацетиленовых электродов и органического электролита [34]. Оба полимера без присадок являются изоляторами (электропроводность составляет 10 Ом -см ). При добавлении в них присадок с катионами (например, Ь1+) или анионами (например, АзРб ) электропроводность возрастает в 10 раз. В заряженном состоянии анионы электролита являются противоионами для окисленного или положительно заряженного полимера (катода). Катионы электролита играют такую же роль для восстановленного или отрицательно заряженного полимера (анода). Чередующиеся окисленные и восстановленные мембранные слои, разделенные полипропиленовыми прокладками, погружаются в органический электролит (например, пропиленкарбонат). [c.98]

При центрифугировании под действием центробежных сил между слоем воздуха и раствором образуется граница, называС мая мениском. Вместе с тем происходит седиментация растворенных веществ, в результате чего образуется граница раздела между чистым растворителем и раствором белка, которая постепенно смещается ко дну ячейки. Поскольку всегда происходит диффузия высокомолекулярных частиц из раствора в растворитель, то граница раздела не представляет собой плоскости, а всегда несколько размыта. Естественно, что степень поглощения света при переходе от растворителя к раствору будет меняться хотя и круто, но постепенно, равно как и изменение концентрации седиментирующих молекул. Если через такую систему пропустить ультрафиолетовый свет, то это изменение концентрации может выразиться в неодинаковом почернении фотопленки по длине ячейки. В месте границы раздела будет происходить изменение степени почернения пленки от максимального для непоглощающего растворителя до минимального для поглощающего раствора (рис. 39, а). Определяя степень почернения путем микрофотомет-рирования, можно получить кривую распределения концентрации седиментирующего белка. Проведя такие измерения через определенные промежутки времени седиментации, можно получить кривую распределения концентрации вдоль радиуса ячейки. При этом обработка фотопленок, при использовании абсорбционных оптических систем, позволяет сразу получить интегральные кривые седиментации (рис. 39, б). Абсорбционные системы, снабженные кварцевой оптикой, используются чаще всего для исследования разбавленных растворов нуклеиновых кислот и их производных. [c.144]

Существует несколько способов формирования таких границ. Один из первых —это изучение диффузии через пористую мембрану (фильтр), разделяющую раствор и растворитель, проницаемую для макромолекул. Постепенное выравнивание концентрации по обе стороны от мембраны неоднородно, поэтому прибегают к перемешиванию слоев жидкости, прилегающих к мембране, магнитными мешалками. Тем не менее в таком виде эксперимент дает не очень постоянные результаты, из-за чего в настоящее время эту методику применяют редко. Узкую границу между раствором и растворителем, как правило, формируют другими методами, например, надвиганием одного столбика жидкости на другой, выдвижением пластинки, разделяющей раствор и растворитель, с помощью капилляра, движущегося внутри ячейки по мере отсасывания размытой области раздела двух жидкостей [65]. Широкое распространение получили в настоящее время кюветы с подсла-иванием (под действием собственного веса) более тяжелой жидкости под менее тяжелую [66] с отсосом границы раздела через капилляры [67], одну [68] или две [69] щели в стенке кюветы. [c.35]

ДЛЯ стабильного вращения при малых скоростях. Фирма MSE также обеспечивает очень стабильное центрифугирование при малых скоростях. По данным этой фирмы, в ультрацентрифуге MSE можно определять коэффициенты диффузии с точностью, сравнимой с точностью измерений на стационарных приборах. Для диффузионных (и других) измерений эта фирма поставляет ячейки для искусственного образования границы с длиной оптического пути 20 мм. Имеются две модификации метода получения искусственной резкой границы между раствором и растворителем наслоение растворителя на раствор и подслаивание раствора под растворитель. Для работы с интерференционной оптикой или для наложения на изображение диффузионного пика базальной линии (при помощи шлирен-системы) применяется двухсекторная ячейка. Поскольку изучение диффузии в ультрацентрифуге осуществляется в ячейке с рабочей полостью секториальной формы, исследуемая граница несколько искривляется. Это, однако, не мешает анализировать результаты методом максимальная ордината — площадь , так как на высоту пика это искривление практически не влияет. Подобное искажение границы может также вызываться изменением величины D, происходящим при изменении концентраций, но этот эффект, как правило, невелик. Чаще всего искривление границы связано с дефектами ее формирования в самом начале. Введение небольшой поправки на начало отсчета времени служит и для частичной компенсации этих искажений. [c.81]

Для капель коэффициенты массоотдачи дисперсной и сплошной фаз являются, по-видимому, величинами одного порядка, так как коэффициенты турбулентной диффузии будут одинаковыми на поверхности капель. Из рис. 25 видно, что это предположение верно, хотя оно требует дальнейшего подтверждения в опытах с системами, свободными от меж-фазовых эффектов. До того, как эта теория будет количественно подтверждена, необходимо получить данные по изменению турбулентной вязкости и диффузии вдоль поверхности раздела, например, посредством изучения профилей скоростей и концентраций. Следует отметить, что в соответствии с рис. 26,а волнообразование на поверхности раздела может рассматриваться как проявление переноса турбулентности. Однако это не обязательно в свете наблюдений Льюиса, установившего, что скорость массопередачи в его ячейке была несколько выше при вращении мешалок в одну сторону, чем при вращении их в противоположные стороны, хотя в первом случае не происхсдило волнообразования на поверхности раздела фаз. Поэтому очень возможно, что вихри передаются через гладкую поверхность путем действия сил трения (рис. 26,6). [c.85]

Таким образом, мицеллообразование в растворе ПАВ должно несколько за.медлить диффузию ПАВ в ионообменной смоле, хотя от степени ассоциации ионов ПАВ скорость их гелевой диффузии не зависит. Замедление диффузии ПАВ в смоле при концентрации раствора выше ККМ должно быть пропорционально снижению вероятности проникновения бинарного ионного ассоциата через просветы молекулярной сетки геля. Поскольку в каждой элементарной ячейке геля смолы ЭДЭ-ЮП из шести граней лишь две образованы только длинными цепями, то вероятность проникновения бинарного ассоциата в такую ячейку равна 7з- А так как из всех бинарных ионных ассоциатов проникнуть в просветы элементарной ячейки набухшего анионита могут лишь те, у которых полярные группы находятся на противоположных концах (т. е. половина всех ассоциатов), то общая вероятность диффузии бинарных ассоциатов ионов тетраметил-октанбензолсульфоната в набухшую смолу ЭДЭ-ЮП должна быть примерно в шесть раз меньше, чем вероятность диффузии неассоциированных ионов этого ПАВ, что достаточно близко совпадает с приведенными ранее экспериментальными данными. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология