Простые эфиры целлюлозы степень замещения

Реакции получения простых эфиров целлюлозы необратимы. Степень замещения продукта зависит от количества алкилирую-щего реагента и реакционной способности целлюлозы. [c.136]

Простые эфиры целлюлозы в настоящее время приобрели большое практическое значение. К достоинствам простых эфиров целлюлозы относятся устойчивость к действию химических реагентов, водостойкость, морозостойкость, светостойкость, термостойкость, малая горючесть, способность растворяться в распространенных органических растворителях, хорошие пленкообразующие и термопластические свойства и др. Некоторые простые эфиры целлюлозы при определенной степени замещения могут растворяться не только в органических растворителях, но и в разбавленных водных растворах щелочи и даже в холодной воде. Это также играет важную роль в их применении. [c.608]

Химический состав у сополимеров и искусственных полимеров, в том числе степень замещения у сложных и простых эфиров целлюлозы. [c.162]

Свойства простых эфиров целлюлозы, в том числе растворимость, а следовательно и области применения, зависят от характера и размера вводимого в целлюлозу радикала от степени замещения и распределения введенных радикалов от степени полимеризации и полидисперсности. С увеличением размера алкильного радикала уменьшается интенсивность межмолекулярного взаимодействия, понижаются гидрофильность и температура размягчения простых эфиров целлюлозы и прочность изделий из них. [c.612]

Ниже приведены формулы для расчета содержания эфирных групп X (%), степени замещения т, а также содержания углерода Х( (%) в простых эфирах целлюлозы [c.313]

Зависимость содержания эфирных групп и углерода [в % (мае.)] в простых эфирах целлюлозы от степени замещения т [c.431]

В клеях могут применяться растворимые в воде простые эфиры целлюлозы метилцеллюлоза (МЦ), оксиэтилцеллюлоза (ОЭЦ), карбокси-метилцеллюлоза (КМЦ). Свойства простых эфиров целлюлозы определяются степенью замещения гидроксильных групп. Физико-химические [c.22]

Реакция образования простых эфиров целлюлозы необратима. Если степень этерификации сложных эфиров можно регулировать изменением состава этерифицирующей омеси (для нитрата целлюлозы) или последующим омылением продукта реакции (ацетат и ацетобутират целлюлозы), то для простых эфиров целлюлозы эти методы регулирования степени замещения не могут быть использованы. Поэтому степень замещения определяется главным образом соотношением алкилирующего агента и целлюлозы, а также степенью активирования целлюлозы набуханием. Следует иметь в виду, что при получении эфиров целлюлозы особенно велика доля побочных реакций, на которые расходуется алкилирую-щий агент. К таким реакциям преимущественно относится омыление алкилгалогенидов, приводящее к образованию соответствующих спиртов и эфиров [c.416]

Простые эфиры целлюлозы отличаются высокой химической стойкостью и высокой растворимостью. Способность растворяться в тех или иных растворителях зависит от вида эфира и степени замещения. Так, метилцеллюлоза, содержащая более 1,3 метоксильных групп на элементарное звено (степень замещения 1,3), растворима в воде, а при степени замещения около 3 она становится растворимой также и в органических растворителях — бензоле, хлороформе и др. Простые эфиры целлюлозы способны образовывать вязкие растворы, обладающие поверхностно-активными, клеящими, стабилизирующими и другими свойствами. Этими свойствами обусловлено применение простых эфиров целлюлозы как для производства пластмасс (этилцеллюлозы), так и в качестве полноценных заменителей природных водорастворимых полимеров — крахмала, желатины, агар-ага-ра и др. [c.50]

Простые эфиры целлюлозы, в первую очередь эфиры, содержащие метильный, этильный или бензильный радикалы, получили значительное применение. Благодаря устойчивости к действию химических реагентов, малой горючести, светостойкости, сравнительно высокой термостабильности, морозостойкости, растворимости в доступных растворителях они пригодны для изготовления лаков, электроизоляционных материалов и пленок. Эфиры целлюлозы, растворимые в воде и в разбавленных растворах щелочи (метил- и этилцеллюлоза определенной степени замещения, а также карбоксиметилцеллюлоза), применяются в текстильной промышленности в качестве загусток для печатных красок и присадок при бурении нефтяных скважин. Использование новых методов О-алкилирования (см. стр. 378) обеспечило возможность получения несминаемых целлюлозных тканей. [c.368]

Простые эфиры целлюлозы в большинстве случаев не плавятся, а размягчаются. Температура размягчения (при отсутствии в алкильном радикале функциональных групп) также зависит от степени замещения- С повышением степени замещения метил- и этилцеллюлозы до известного предела температура размягчения понижается, для продукта с у = 200—240 становится минимальной, а при дальнейшем повышении степени замещения снова несколько повышается. Аналогичные данные получены и для бензилцеллюлозы [c.369]

Принципиально этот метод пригоден для определения степени замещения всех простых эфиров целлюлозы. Однако практически он находит применение только для эфиров целлюлозы и низших спиртов, при омылении которых получаются алкилгалогениды со сравнительно низкой температурой кипения. Для эфиров целлюлозы и высших спиртов степень замещения определяется обычно на основании данных элементарного анализа. [c.370]

Реакция образования простых эфиров целлюлозы необратима. В отличие от сложных эфиров, степень этерификации которых можно регулировать изменением состава этерифицирующей смеси (при нитровании целлюлозы) или последующим омылением продукта реакции (при получении ацетатов или ксантогенатов), для простых эфиров целлюлозы эти методы регулирования степени замещения не могут быть использованы. [c.373]

Основные факторы, определяющие степень замещения простых эфиров целлюлозы, получаемых действием алкилгалогенидов [c.373]

Точное определение значения у Для препаратов оксиэтилцеллюлозы представляет существенное затруднение, так как наряду с простым эфиром целлюлозы образуются и привитые сополимеры. Поэтому приводимые значения у фактически представляют собой число молей окиси этилена на элементарное звено (в литературе ан английском языке эта величина обозначается М5 в отличие от — степени замещения). [c.397]

Этот класс производных целлюлозы получил широкое практическое применение. Наличие карбоксильной группы в простом эфире целлюлозы, достаточно устойчивом к действию омыляющих реагентов, обеспечивает при сравнительно невысокой степени замещения растворимость этих производных целлюлозы в разбавленных водных растворах щелочей или солей щелочных металлов. Такие препараты могут использоваться как заменители крахмала при шлихтовании и аппретировании тканей, как эмульгаторы и загустители. Они обладают хорошей клеящей способностью и поэтому используются в значительных количествах для этих целей. В последнее время карбоксилсодержащие простые эфиры целлюлозы применяются в нефтяной промышленности как стабилизаторы суспензий при бурении скважин. [c.402]

Кроме коллоксилина для изготовления лаков и эмалей применяют простые эфиры целлюлозы —этилцеллюлозу, ацетобутират целлюлозы, метилцеллюлозу, оксиэтилцеллюлозу и др. Для них обычно определяют степень замещения (этоксильное число). [c.266]

В промышленности для получения метил- и этилцеллюлозы используют метил- и этилхлориды. Простые эфиры целлюлозы и низших спиртов при невысоких степенях замещения (от 18 до 29 %) растворяются в воде, образуя вязкие растворы. [c.81]

Простые эфиры целлюлозы — весьма своеобразный класс производных, растворяющихся (в зависимости от заместителя и степени замещения) практически во всех известных растворителях, включая воду, устойчивых к действию разбавленных кислот и концентрированных щелочей в довольно широком интервале температур. [c.92]

Свойства простых эфиров целлюлозы зависят главным образом от природы эфирных групп, степени замещения и молекулярного веса. [c.327]

Широкого применения водорастворимая ЭЦ не нашла. Простые эфиры целлюлозы и высших алифатических одноатомных спиртов являются водонерастворимыми продуктами при- всех степенях замещения. [c.14]

Определение степени замещения простых эфиров целлюлозы основано главным образом на отщеплении алкильных остатков при кипячении эфира с йодистоводородной кислотой . Как правило, анализ ведут так же, как и при определении метоксильных групп в древесине (стр. 158). [c.386]

Простые эфиры целлюлозы имеют в настоящее время большое техническое значение и широко применяются в промышленности. В зависимости от природы заместителя, степени замещения и молекулярного веса изменяются и свойства простых эфиров, а следовательно, и область их применения. Растворимые в органических растворителях термопластичные простые эфиры целлюлозы применяют для производства пластмасс и лаков. Так, из этилцеллюлозы изготовляют этилцеллюлозный этрол, идущий, например, на облицовку автоштурвалов. Однако наибольший интерес представляет группа простых эфиров целлюлозы, растворимых в воде — в самом распространенном и самом дешевом растворителе. К этой группе относятся метилцеллюлоза, этилцел-люлоза, карбоксиметилцеллюлоза, оксиэтилцеллюлоза и смешанные эфиры на их основе. Благодаря своим свойствам (растворимости, загущающей и клеящей способности и т. д.) эти эфиры успешно конкурируют с природными водорастворимыми продуктами (крахмал, желатин и др.), а в целом ряде случаев превосходят их и являются незаменимыми. В то же время значительный интерес представляют низкозамещенные простые эфиры целлюлозы, нерастворимые в воде, но растворяющиеся в щелочи при комнатной температуре или при замораживании. [c.386]

При получении простых эфиров целлюлозы постепенное увеличение степени замещения эфира сопровождается переходом нерастворимой целлюлозы в продукты, последовательно растворимые в следующих видах растворителей водная щелочь, вода, смеси вода — спирт, смеси углеводород — спирт или аналогичные растворители и, наконец, ароматические углеводороды. Степень замещения, при которой простые эфиры приобретают способ- [c.386]

Другое важное свойство простых эфиров целлюлозы — термопластичность, которая позволяет перерабатывать их в изделия методами пластической деформации. Термопластичность простых эфиров целлюлозы зависит от степени замещения, природы заместителя и степени полимеризации эфира. Температура размягчения понижается с увеличением размера заместителя так, метилцеллюлоза размягчается при температуре выше 190°, в то время как этилцеллюлоза той же степени замещения — при 140° С. [c.387]

По этой схеме синтезированы (стр. 116) фениловые эфиры целлюлозы различной степени замещения , вплоть. до у = 145, а также эфиры целлюлозы и многоатомных фенолов. Метод может быть применен и для синтеза других типов простых эфиров целлюлозы. [c.36]

Рис. 10.24 Зависимость температуры размягчения простых эфиров целлюлозы от степени замещения (-у)

Растворимость простых эфиров целлюлозы, точки плавления и прочие физические свойства зависят от природы замещающих групп, степени замещения и степени полимеризации, а также от полидисперсности. Этот вопрос рассматривался в этой главе выше (табл. 30). Физические свойства продукта в особенности зависят от природы замещающих групп и от степени замещения. [c.304]

КМЦ представляет собой натриевую соль простого эфира целлюлозы и гликолевой кислоты. Ее можно получать с заранее заданными коллоидно-химическими свойствами. Свойства КМЦ и пригодность ее для практического использования в основном определяются величинами степени замеш,ения и степени по.пиме-ризации. Ранее было показано [45, 90], что наилучшими стабилизирующими свойствами в отношении минерализованных промывочных кидкостеп обладают препараты КМЦ со степенью замещения (80—85. Однако исследованные препараты К МЦ не были охарактеризованы величинами степени полимеризации. К роме того, исследования стабилизирующих свойств препаратов КМЦ проводили в основном при комнатной температуре или при нагревании не выше 95 С. [c.114]

Из простых эфиров целлюлозы следует упомянуть метилцеллю-лозу. Этот продукт становится водорастворимым при степени замещения не менее 130. Опыты показали ее весьма невысокие защитные свойства. [c.170]

Простые эфиры целлюлозы с более высокими степенями замещения применяются как термопластичные материалы (этролы) для изготовления пластмасс, а также в качестве основы для лаков и для производства пленок. С увеличением степени замешения температура размягчения алкилцеллюлоз сначала понижается, достигая минимума при значениях у около 200.. .240, затем снова несколько повышается [c.613]

Наибольшее практическое значение среди простых эфиров целлюлозы имеет этилцеллюлозаусо степенью замещения 2,4—2,5. Этот эфир трудно воспламеняется, хорошо формуется, изделия нз него имеют высокую прочность на удар, сохраняя гибкость и упругость до —40°С. Водорастворимая метилцеллюлоза используется в качестве загустителя для пищевых продуктов, а также как эмульгатор и клей. [c.343]

Были получены также простые эфиры целлюлозы, содержащие заместители с разветвленно углеродной цепью в этом случае для алкилирования применялись эфиры бензолсульфокислоты с изопропиловым, изобутиловым, изоамиловым и третичнобутиловым спиртами. Однако полученные продукты имели низкую степень замещения и плохую растворимость. [c.67]

КАРБОКСИМЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА — простой эфир целлюлозы и гликолевой кислоты общая формула [СбН,02(0Н)д (0СН2С00Н) ]. К. получают при обработке щелочной целлюлозы (хлопковой или древесной) монохлоруксусной к-той или ее натриевой солью. В технич. тинах К. содержится от 0,5 до 1,2 карб-оксиметильных групп па элементарное звено макромолекулы целлюлозы. Определение степени замещения проводят путем осаждения медной соли К. с последующим определением количества связанной меди, а также титрованием (потенциометрич. или в присутствии индикатора). В реакции карбоксиметилирова-ния первичные гидроксильные группы элементарного знопа макромолекулы целлюлозы примерно вдвое более реакционноснособны, чем гидроксильные группы. находящиеся у вторичных атомов углерода. К, в форме свободной к-ты нерастворима в воде и органич. растворителях растворяется в водных слабощелочных р-рах (рНок. 11), образуя вязкие р-ры натриевой соли К. [c.218]

Этот метод применяется для определения степени замещения простых эфиров целлюлозы (метод Цейзеля). Образующийся ал-килиодид поглощают раствором брома и ацетата калия в ледяной [c.369]

Простые эфиры целлюлозы обычно получают действием алки-лирующих агентов на щелочную целлюлозу или целлюлозу в присутствии концентрированных растворов едкого натра. В присутствии едкого натра происходит значительное набухание целлюлозы, облегчающее диффузию алкилирующего реагента внутрь волокна, и тем самым ускоряется образование эфира целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы (особенно метиловый, а также тритиловый эфир) могут быть получены в присутствии органических оснований, в частности четвертичных аммониевых оснований или пиридина. Этил- и метилцеллюлоза образуются также при действии алкилгалогенидов на триалкоголят целлюлозы, суспендированный в жидком аммиаке в частности, при действии бромистого метила образуется- метилцеллюлоза высокой степени замещения. Концентрация щелочи, применяемой при 0-алкилировании, оказывает значительное влияние на степень замещения эфира целлюлозы и расход алкилирующего реагента, так как в щелочной среде наряду с реакцией О-алкилирования протекают побочные реакции омыления алкилсульфатов и алкилгалогенидов, гидратации эпоксидов и иминов, а также непредельных соединений. [c.372]

Из простых эфиров целлюлозы здесь будет рассмотрена этилцеллюлоза и бензилцеллюлоза. Этилцеллюло-зу получают алкилированием древесной целлюлозы хлористым этилом. Этилцеллюлоза представляет собой белый или слегка желтоватый порошкообразный продукт, содержащий 44,0—50,0% этоксильных групп степень замещения 2,20—2,60. [c.204]

Впервые реакция переэтерификации была использована для получения бората целлюлозы [10]. При алкоголизе целлюлозной метил- и н-пропнлборатов был получен борат целлюлозы со степенью замещения 2,88, легко гидролизовавшийся водой. Позднее были проведены систематические исследования синтеза фосфорсодержащих эфиров целлюлозы алко-голизом целлюлозой эфиров кислот трехвалентного фосфора. При переэтерификации были использованы моно- [И], ди- [12] и триметилфосфиты [13], а также эфиры фосфонистой кислоты [14]. Проведенные исследования показали, что степень замещения эфира целлюлозы в этих реакциях может быть повышена при проведении их в среде апротонного растворителя (диметилформамида), а снижение температуры реакции может быть достигнуто при использовании вместо диметилфосфитов фенил-Р-хлорэтил- или Р-фторэтилфосфитов [15, 16]. Значительный интерес представляет реакция алкоголиза ОН-группами целлюлозы эфиров арил- и нафталинсульфокислот, приводящая к образованию не сложных, как в рассмотренных выше случаях, а простых эфиров целлюлозы [17, 18]. Как известно, алкоголиз целлюлозой сложных эфиров серной кислоты (диметилсульфата) лежит в основе одного из широко распространенных методов получения метилцеллюлозы. [c.18]

Возможности использования этого метода для синтеза сложных эфиров целлюлозы в известной степени ограничены применением в качестве исходных продуктов эфиров целлюлозы и сульфокислот. Они могут быть расширены при использовании более до ступных эфиров целлюлозы, особенно ее нитратов Путем замещения тозилоксигрупп могут быть полу чены также новые типы простых эфиров целлюлозы синтез которых другим методом невозможен. Так после неоднократных неудачных попыток синтеза фениловых эфиров целлюлозы эти эфиры удалось получить Роговину и Владимировой [38] по схеме [c.33]

Простые эфиры целлюлозы, так же как и сложные эфиры, обладают различными свойствами в зависимости от свойств группы эфира. В полимер-гомологическом ряду абсорбция влаги и точка плавления у.меньшаются при возрастании количества атомов углерода в группе эфира, наоборот, растворимость в неполярных растворителях при небольнюй степени замещения возрастает. Это показано в табл. 30. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология