Поливиниловый спирт релаксация

В отличие от комплексов иода с биополимерами, мгновенно образующихся при смешении растворов реагентов, комплексообразование иода с синтетическими полимерами - поливиниловым спиртом, поливинилацетатом, поливинилпирролидоном протекает медленно. При этом комплексы образуются выше определенной (пороговой) концентрации синтетического полимера, они имеют синий цвет и поглощают при длине волны 600-620 нм [90]. Равновесное состояние при этом достигается в течение нескольких дней. Кинетика процесса комплексообразования существенно зависит от температуры и различных добавок [91, 92]. Образующиеся в растворе комплексы термолабильны и легко распадаются на составные компоненты при нагревании до 323 К. Снятие внешних воздействий приводит к релаксации системы. Данные закономерности указывают на различные механизмы формирования комплексов иода в растворах природных и синтетических полимеров, связанные с особенностями их структуры. [c.41]

Кинетика установления равновесной величины поверхностного натяжения растворов полимеров оказалась тесно связанной со структурой молекулы полимера. Исследования растворов поливинилового спирта (ПВС) [19] показали, что с увеличением содержания изотакти<еских последовательностей в молекуле увеличивается время релаксации поверхностного натяжения, из-за преодоления энергетического барьера, необходимого для разрыва водородных связей. Синдиотактические образцы ПВС оказались более поверхностно-активными, с малыми временами релаксации, лимитирующей стадией которой является нуклеация и разворачивание клубков макромолекул на поверхности раствора. [c.194]

О пластифицирующем действии воды свидетельствует быстрая релаксация остаточных напряжений в покрытиях из эпоксидных [10, 93, 94], алкидных [95] и других смол и поливинилового спирта [96] при увеличении относительной влажности воздуха. Так, в эпоксидно-полиамидных покрытиях на воздухе остаточные напряжения снижаются за 240 ч на 50%, а над серной кислотой вследствие пониженного влагосодержания воздуха релаксационные процессы даже за 480 ч проходят лишь на 5—10%. [c.186]

Как видно из рисунка, влияние концентрации ацетатных групп на реологические свойства растворов проявляется по-разному и зависит от продолжительности предварительного структурирования растворов. Для свежеприготовленных растворов характер зависимости вязкости от напряжения сдвига практически одинаков и значения вязкости лишь незначительно различаются по абсолютным величинам. Структурированные растворы резко различаются как по характеру зависимости вязкости от напряжения сдвига, так и по абсолютным величинам максимальной и минимальной постоянной вязкости. Наибольший эффект структурирования отмечен для растворов с невысокой (до 2,9%) концентрацией ацетатных групп. Покрытия, полученные из предварительно структурированных растворов, имеют минимальные внутренние напряжения и более упорядоченную надмолекулярную структуру по сравнению с покрытиями из свежеприготовленных растворов. Эффект упорядочения структуры покрытий из предварительно структурированных растворов проявляется с увеличением концентрации ацетатных групп до 21%. В отличие от этого в покрытиях из растворов поливинилового спирта с концентрацией остаточных ацетатных групп более 30% упорядоченная структура, наблюдаемая в покрытиях из свежеприготовленных растворов, разрушается при длительном выдерживании растворов при 20 °С, вследствие пониженной растворимости поливинилового спирта с высокой концентрацией ацетатных групп. Таким образом, наибольшая адгезия отменена для покрытий, полученных из растворов с предварительно упорядоченной структурой, при оптимальном соотношении в системе гидроксильных и ацетатных групп, обеспечивающем локальное склеивание полимера с подложкой и значительную релаксацию внутренних напряжений. Полученные закономерности имеют большое практическое значение и были использованы в текстильной промышленности при разработке водорастворимых клеев. [c.165]

Для получения высокоориентированных волокон с высокими величинами прочности, модуля упругости необходимо стремиться к наибольшим величине вытяжки и полноте релаксации внутренних напряжений. Непременным условием получения таких волокон является использование кристаллизующихся полимеров с высокой регулярностью строения при достаточной гибкости макромолекул, а также достаточна сильным межмолекулярным взаимодействием, обеспечивающим фиксацию ориентированного состояния. Поливиниловый спирт является одним из немногих полимеров, отвечающих перечисленным выше требованиям [46—50]. [c.249]

Напряжение вибрационного датчика вязкости изменяется при перемещении пробного тела через границу раздела фаз в системе бензол — вода — поливиниловый спирт (рис. 1). Напряжение пропорционально скорости пробного тела и связано с вязкостью жидкостей и- = аУгде а — коэффициент р — плотность а] — вязкость. Полимер обладает поверхностной активностью, по сравнению с системой бензол — вода избыточное механическое сопротивление уменьшается. Группа кривых, полученная при концентрации полимера 5 мае. %, показывает постепенное уменьшение механического сопротивления поверхности при последовательных перемещениях зонда. Вязкость водной фазы значительно увеличена. Очевидно, пмеет место ситуация, когда время релаксации больше Тп. Дальнейшее возрастание концентрации полимера увеличивает вязкость водной фазы столь сильно, что при использованном масштабе регистрации на этом фоне незаметен вклад 1раницы раздела. [c.7]

При высокой гибкости макромолекул наличие сшивок не предотвращает смыкания пор из-за действия капиллярных сил, но приводит к возрастанию высоких внутренних (нерассасывае-мых) напряжений. Повторное смачивание материала при его эксплуатации вызывает релаксацию внутренних напряжений, что приводит к восстановлению пористой структуры. Этот случай описан в работе [ИЗ] на примере получения пористых материалов из поливинилового спирта, сшитого метиленовыми мостиками. [c.72]

За два года, прошедшие после того, как были написаны основные разделы этой главы, появилось много работ, имеющих прямое отношение к рассматриваемой теме. В большинстве из них приводились результаты, полученные динамическим методом исследования. Кроме того, расширилось использование метода ядерного (протонного) магнитного резонанса (ЯМР) для изучения молекулярной релаксации в органических телах, причем сообщалось об измерениях широкой компоненты и измерениях спин-реше-точной релаксации. Основные усилия в этой области были направлены на изучение релаксационных эффектов лишь в нескольких полимерах, каждому из которых было уделено достаточно внимания в прошлом. К их числу относятся линейный полиэтилен, полипропилен и полиметилметакрилат. Однако описаны также результаты исследования некоторых полимеров, не изучавшихся ранее, — поливинилового спирта, поливинилстеарата, поливинилпальмитата, различных поликарбонатов, полиацетальдегида и множества полиметилстиролов. Снова, как и раньше, большинство динамических механических исследований проводилось при частотах 0,5—10 гц на приборе типа крутильного маятника или при 100—500 гц на приборе с колеблющимся стержнем, причем самые низкие температуры составляли 77° К. Лишь одно исследование [347] было проделано при частоте [c.396]